Нуклеофильное замещение и элиминирование

Нуклеофильное замещение и элиминирование [c.138]

В некоторых случаях нуклеофильное замещение и элиминирование протекают одновременно, так что, например, при реакции алкилгалогенида с гидроксидом щелочного металла может образовываться как спирт, так и алкен [c.142]

Реакции нуклеофильного замещения и элиминирования алкилгалогенидов будут рассмотрены довольно подробно, поскольку они хорошо иллюстрируют влияние структуры на реакционную способность, а также методы, которые можно использовать для установления механизмов реакций. [c.447]

Для бензольного кольца наиболее характерны реакции электро-фильного замещения (см. 12.8.4) и реакции фенольного гидроксила, а для пропановой цепи - нуклеофильного замещения и элиминирования. В пропановой цепи наиболее активно а-положение, содержащее спиртовую или простую эфирную группировку. В нуклеофильных реакциях эти группировки участвуют в образовании активных промежуточных частиц карбкатиона в кислой среде и хинонметида в щелочной и нейтральной средах (см. 12.8.5). [c.428]

НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ И ЭЛИМИНИРОВАНИЕ [c.135]

IV 3 Конкуренция у Са-атома реакций нуклеофильного замещения и элиминирования [c.157]

Рис IV 7 Зависимость констант скорости (в мин - 1) реакций нуклеофильного замещения и элиминирования от температуры [c.158]

Реакции нуклеофильного замещения и элиминирования Е являются конкурентными и могут протекать одновременно. Нередко требуется тщательный подбор условий реакции и большое экспериментальное мастерство исследователя для того, чтобы провести реакцию в заданном направлении — осуществить только нуклеофильное замещение галогена или только элиминирование галогеноводорода. Почему это происходит, будет понятно из рассмотрения механизма этой реакции. [c.145]

В зависимости от того, какой атом в молекуле галогеналкана будет атакован гидроксид-ионом — а-углеродный атом или атом водорода при р-углеродном атоме — произойдет соответственно либо з а -мещение галогена на гидроксильную группу, либо элиминирование галогеноводорода. Именно поэтому реакции нуклеофильного замещения и элиминирования являются конкурентными. [c.146]

Важнейшие реакции нуклеофильного замещения и элиминирования в ряду галогеналканов представлены на рис. 4.1. [c.148]

R И X В переходных состояниях реакций нуклеофильного замещения и элиминирования [174] [c.206]

Правила Хьюза — Ингольда [4, 5] отражают непосредственное применение рис. 8.1 к реакциям алифатического нуклеофильного замещения и элиминирования. Согласно этим правилам [5], при увеличении полярности растворителя, т. е. его способности сольватировать заряженные частицы, увеличивается скорость тех реакций, для которых в активированном комплексе по сравнению с исходными молекулами реагентов, во-первых, больше разделение зарядов (т. е. больше эффективный дипольный момент) и, во-вторых, суммарный заряд является более компактным (т. е. больше общий эффективный заряд при данном радиусе). Все это также видно из рис. 8.1. Хотя реагент Р, и стабилизирован в результате сольватации (/ 2). но в гораздо меньшей степени, чем переходное состояние ПС, следовательно, скорость реакции по пути 2 увеличивается. Такое увеличение разделения зарядов происходит для таких реакций, как [5] [c.243]

Нуклеофильное замещение и элиминирование 1-го порядка [c.5]

Как следует из разд. 1, механизмы нуклеофильного замещения и элиминирования чрезвычайно близки между собой. В обоих случаях при бимолекулярных реакциях перемещение электронов от реагента к отщепляемой группе одинаково, но при элиминировании оно протекает через более длинную цепь атомов, чем при замещении. В обоих случаях мономолекулярные реакции имеют общую стадию, определяющую скорость всей реакции. Следующие быстрые стадии тоже одинаковы, за исключением того, что при элиминировании перемещение электронов происходит через большее число атомов, чем при замещении. [c.562]

Нуклеофильное замещение и -элиминирование очень похожи по механизму прежде всего в отнощении стадий, определяющих скорость, а потому обнаруживают одинаковую зависимость от характера растворителя. Изменения скорости мономолекулярного (46) и бимолекулярного (47) -элиминирования, найденные по модели Хьюза — Ингольда для реакций различных типов, приведены в табл. 7 [13, 14, 24, 25] [c.59]

Нуклеофильное замещение и элиминирование 1-го порядка у неароматического центра, сольволиз [c.41]

Том П1(1) посвящен реакциям нуклеофильного замещения и элиминирования 1-го порядка у неароматического центра [c.4]

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ МЕТОДИК ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОНСТАНТ СКОРОСТЕЙ В РЕАКЦИЯХ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ И ЭЛИМИНИРОВАНИЯ 1-го ПОРЯДКА У НЕАРОМАТИЧЕСКОГО ЦЕНТРА, СОЛЬВОЛИЗА. [c.12]

Галоген в галогенкислотах претерпевает реакции нуклеофильного замещения и элиминирования почти так же легко, как в случае алкилгалогенидов, что используется для синтеза кислот, содержащих различные функциональные группы (—ЫНз, —ОН, N и др.). [c.98]

Влияние растворителей на реакции алифатического нуклеофильного замещения изучали Хьюз и Ингольд. Для этой цели они применили простую качественную модель сольватации, учитывающую только электростатические взаимодействия между ионами (или биполярными молекулами) и молекулами растворителя Как в начальном, так и в переходном состояниях [16, 44]. В за-аисимости от того, являются ли реагирующие частицы нейтральными, отрицательно или положительно заряженными, все реакции нуклеофильного замещения и элиминирования можно отнести к трем типам. Далее можно достаточно обоснованно предположить, что степень сольватации непосредственно связана с характером электрического заряда реагирующей час- гицы, а именно степень сольватации а) возрастает при повы-Щении величины заряда б) понижается при делокализации заряда в) при нейтрализации заряда снижается в еще большей степени. Отсюда следует, что общий эффект растворителя на реакции с участием нейтральных, положительно или отрицательно заряженных частиц можно суммировать следующим образом [c.204]

Наиболее важными реакциями галогенпиридинов являются нуклеофильное замещение и элиминирование с образованием дегидроииридинов оба вида превращений обсуждались в разд. 16.1.3.2 и 16.1.5 соответственно. [c.87]

В данном случае мы имеем дело с типичной конкуренцией между параллельными реакциями. Если нуклеофильная атака на карбониевый углерод происходит быстрее, чем на водород а-С—Н-связи, т. е. при условии доминирования процесса SnI конечный результат сеот-ветствует нуклеофильному замещению у 5р"-углерода. Если доминирует процесс Е1, брутто-результатом является отщепление, или элиминирование, Н—Y и возникновение двойной связи. При сопоставимых скоростях обеих конкурирующих реакций возникает смесь соответствующих продуктов нуклеофильного замещения и элиминирования. [c.299]

Влияние растворителя на одновременное протекание реакций нуклеофильного замещения и элиминирования. I. Реакция циануратов натрия и калия с фенич-2-пропилтозилатом. [c.408]