Реакции нуклеофильного замещения в алифатическом ряду

РЕАКЦИИ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ В АЛИФАТИЧЕСКОМ РЯДУ [c.77]

В большинстве случаев реакции нуклеофильного замещения в алифатическом ряду протекают одновременно по обоим рассмотренным выше механизмам с преобладанием какого-либо одного из них. [c.135]

При реакциях нуклеофильного замещения в алифатическом ряду происходит взаимодействие органических соединений субстратов), у которых имеется дефицит электронной плотности на ато-.Vie углерода, связанном с электроноакцепторной группой X, с органическими или неорганическими соединениями или анионами, Y или Y (нуклеофильными реагентами), в состав которых входят один или несколько атомов с неподеленными парами электронов на внешней оболочке. [c.96]

Реакции нуклеофильного замещения в алифатическом ряду 227 [c.227]

Кинетика реакции нуклеофильного замещения в алифатическом ряду. Реакции первого и второго порядка [c.449]

Реакции нуклеофильного замещения в алифатическом ряду заключаются во взаимодействии органических соединений (субстратов), имеющих дефицит электронной плотности на атоме углерода, связанном с электроноакцепторной группой X, с органическими или неорганическими реагентами У, обладающими одним или несколькими атомами с неподеленными парами р-электронов на внещней оболочке (нуклеофилами). [c.8]

Скорость реакции между аминами и галогенпроизводными зависит также и от природы галогена, строения галогенпроизводного и природы растворителя. Этот вопрос будет рассмотрен в главе, посвященной реакциям нуклеофильного замещения в алифатическом ряду (стр. 303, 325), так как образование соли замещенного аммониевого основания можно рассматривать как реакцию замещения галогена (X) группой КзЫ [c.239]

При рассмотрении реакций нуклеофильного замещения в алифатическом ряду (см. гл. 2) было установлено, что в зависимо-мости от строения реагирующего вещества и условий проведения такие реакции могут протекать по одному из двух или одновременно по двум механизмам (5 2 и 5 1). Согласно механизму N2, реакция проте <ает как одностадийный непрерывный процесс через образование переходного состояния, в котором отрыв уходящей группы и образование новой связи с заместителем происходят синхронно. Согласно механизму 5лт1, реакция протекает в две стадии через промежуточное образование карбокатиона (лимитируюш,ее весь процесс замещения) и последующее быстрое взаимодействие его с нуклеофильным реагентом. [c.314]

Механизм реакций нуклеофильного ароматического замещения под действием перекисных анионов отличается от механизма реакций нуклеофильного замещения в алифатическом ряду. Так, в катализируемой 18-краун-6-эфиром реакции меченной Ю перекиси калия с 1-бром-2,4-динитробензолом в бензоле, насыщенном немеченым кислородом, образуется 2,4-динитрофенол, практически не содержащий метки. Потеря метки в этой [c.145]

Механизмы реакций нуклеофильного замещения были предметом обширных исследований и обсуждаются в ряде книг [159,251, 252]. Лимитирующая стадия в реакциях замещения в алифатическом ряду может быть моно- или бимолекулярной (5м1 или 5 2). Нуклеофильное замещение в ароматическом ряду, как правило, протекает по двухступенчатому бимолекулярному механизму, причем лимитирующей стадией может быть образование или распад промежуточного соединения. И в случае алифатических, и в случае ароматических соединений часто образуются заряженные комплексы. Во многих случаях изменения величины и распределения зарядов между исходным и переходным состояниями коррелируют с влиянием среды на скорость нуклеофильного замещения в ароматическом и алифатическом рядах [159]. Различные изменения зарядов, теоретически возможные в реакциях нуклеофильного замещения, могут быть причиной влияния мицелл на скорость этих реакций. По имеющимся данным, мицеллы влияют на скорости реакций нуклеофильного замещения в алифатическом ряду только в тех случаях, когда хотя бы один из реагентов заряжен. Однако вполне возможно, что будут обнаружены мицеллярные эффекты в реакциях нуклеофильного замещения между нейтральными молекулами в тех случаях, когда распределение реагентов между мицеллами и объемом растворителя, а также их реакционная способность в этих двух фазах сильно различаются. [c.316]

Из анионов наиболее слабыми нуклеофилами являются галоид-анионы. Наибольший дефицит электронной плотности на атакуемом атоме углерода субстрата способны создать также атомы галоида (см. табл. 7). Поэтому наиболее типичные реакции нуклеофильного замещения в алифатическом ряду — реакции галоидопроизводных с многочисленными нуклеофильными анионами и нейтральными молекулами. [c.37]

Пространственное протекание реакций нуклеофильного замещения. В большинстве случаев реакции нуклеофильного замещения в алифатическом ряду протекают одновременно по обоим рассмотренным выше механизмам с преобладанием какого-либо одного нз них. [c.64]

Как И для реакции нуклеофильного замещения в алифатическом ряду, относительная реакционная способность нуклеофилов сильно зависит от растворителя. В протонных растворителях реакционная способность отрицательно заряженных нуклеофилов небольшого размера сильно понижена за счет их сольватации [47, В 1966, с. 299] [c.404]

Подобные рассуждения помогают пайти полезные аналогии между реакционной способностью в реакциях нуклеофильного замещения в алифатическом ряду и реакциями нуклеофильного присоединения, в чем мы убедимся ниже. [c.411]

Из анионов наиболее слабыми нуклеофилами являются га-логенид-ионы к тому же они способны создать наибольший дефицит электронной плотности на атакуемом атоме углерода субстрата. Поэтому реакции замещения атома галогена в гало-генпроизводных на нуклеофильные реагенты являются наиболее типичными примерами реакций нуклеофильного замещения в алифатическом ряду. [c.113]

Мех 1низм реакции электрофильного замещения в аромати-ском ядре. При рассмотрении реакций нуклеофильного замещения в алифатическом ряду было установлено, что в зависимости от строения молекулы реагирующего вещества и условий такие реакции могут протекать по одному из двух или одновременно по двум механизмам (5х2 и 5х1). [c.278]

Остается предположить, что рассматриваемые реакции протекают согласно механизму Sn2. Однако есть основания утверждать, что в отличие от реакций нуклеофильного замещения в алифатическом ряду, в данном случае не наблюдается синхронного разрыва связи С—На и образования связи С—Y, а на первой стадии, вероятно, получается промежуточный комплекс-про-дукт присоединения нуклеофила к реагирующей молекуле. Такие комплексы, имеющие хнноидную структуру, а следовательно и яркую окраску, являются солеобразными соединениями, спектры которых содержат характерные частоты в ИК и видимой части спектра. Так, при взаимодействии 2,4-динитрохлорбензола с ме-тилатом калия образуется окрашенный промежуточный комплекс. В образовавшемся анионе (I) атомы кислорода обеих нитрогрупп в равной мере принимают участие в рассредоточении полного отрицательного заряда и тем самым повышают его стабильность [c.364]

В книге собраны задачи и упражнения по органической химии, сгрупнированные по темам номенклатура органических соединений, радикальные реакции, реакции нуклеофильного замещения в алифатическом ряду, окислительно-восстановительные реакции, реакции конденсации и таутомерия карбонильных соединений, магнийорганический синтез, реакции электрофи.аьного и нуклеофильного замещения в ароматическом ядре, получение ароматических аминов и диазосоединений, карбо- и гетероциклы. Значительное внимание уделено задачам и упражнениям, построенным с учетом современной теории органических реакций. Каждая глава имеет краткое введение и ответы к наиболее сложным заданиям. [c.2]

Мицеллы ДДС и полиоксиэтилен (23) додеканола существенно не влияют на скорость реакций нуклеофильного замещения в алифатическом ряду между нейтральными реагентами [уравнения (39) и (40)] несмотря на то, что п-метоксибензилтиоэтан [уравнение (40)] в значительной мере солюбилизуется мицеллами, тогда как иодциан в мицеллы не включается [97]. [c.326]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология