Зарождение электронных представлений

ЗАРОЖДЕНИЕ ЭЛЕКТРОННЫХ ПРЕДСТАВЛЕНИЙ [c.37]

Из электронной теории катализа иа полупроводниках вытекают представления о том, что при уходе молекулы (радикала) с поверхности в объем на поверхности остаются ненасыщенные валентности. Наличие этих поверхностных валентностей и радикалов предопределяет возможность возникновения поверхностных цепных реакций. На этой основе Н. Н. Семеновым и В. В. Воеводским была развита цепная теория гетерогенного катализа, в которой катализатор выступает как полирадикал, обеспечивающий зарождение и развитие реакционных цепей на поверхности. Можно показать, что существует возможность перехода цепей с поверхности в объем в результате десорбции радикалов. Было экспериментально показано, что в подобном случае температура в объеме оказывается выше, чем на поверхности катализатора. Радикальный механизм не может претендовать на универсальность, так как образование и выход в объем радикалов требуют значительных затрат энергии. Кроме того, большинство гетерогенно-каталитических процессов обратимы, а принцип детальной обратимости несовместим с не-стационарностью течения реакций с участием промен уточных активных продуктов — атомов и радикалов. [c.303]

Прямым продолжением развития цепной теории является ее распространение на область гетерогенного катализа. Основаниями для этого послужили 1) только что упомянутые представления о роли стенок в обрыве и зарождении объемных цепных реакций 2) выводы из электронной теории каталитической активности твердых тел о том, что все катализаторы полупроводникового типа обладают свободными валентностями и могут служить таким образом как адсорбентами по отношению к реагентам, так и инициаторами цепных реакций [c.329]

Прямым продолжением развития цепной теории является ее распространение на область гетерогенного катализа. Основаниями для этого послужили 1) только что упомянутые представления о роли стенок в обрыве и зарождении объемных цепных реакций 2) выводы из электронной теории каталитической активности твердых тел о том, что все катализаторы полупроводникового типа обладают свободными валентностями и могут служить таким образом как адсорбентами по отношению к реагентам, так и инициаторами цепных реакций 3) многочисленные указания на диссоциативный тип промежуточной хемосорбции и на наличие закрепленных цепей в гетерогенном катализе, полученные в результате экспериментального изучения механизма отдельных каталитических реакций (см. в главе XI, стр. 265 и далее). Распространение цепной теории на гетерогенный катализ представляет собою, таким образом, своеобразный синтез научных достижений, полученных в трех областях химии в области кинетики гомогенных цепных реакций [91], в области теории полупроводникового катализа [c.329]

Цепная теория гетерогенного катализа как единая концепция была выдвинута относительно недавно Н. Н. Семеновым, Ф. Ф. Волькенштейном и В. В. Воеводским [276]. До некоторой степени она является синтезом трех положений, легших в ее основу 1) выводов из электронной теории полупроводникового катализа, только что приведенных в предыдущем разделе 2) представлений о роли стенок сосуда в обрыве и зарождении объемных цепных реакций, развитых школой Н. Н. Семенова [4] 3) многочисленных указаний на диссоциативный тип промежуточной хемосорбции и на наличие закрепленных цепей в гетерогенном катализе, полученных в результате экспериментального изучения механизма реакций (В. В. Воеводский, С. 3. Рогинский, Л. Я. Марголис, Я. Т. Эйдус и др.). [c.128]

Со времени зарождения органической химии предпринимались попытки объяснить строение окиси углерода. Различные гипотезы, предложенные для объяснения строения окиси углерода, начиная от убедительного доказательства существования двухвалентного углерода [99] и кончая критикой Паулингом [105] гипотезы Поулсона о природе орбит электронов в молекуле, отражают этапы развития представлений о природе химической связи атомов. [c.5]

Выше было показано, что введение каучукового наполнителя в ПВХ уменьшает эффективность действия адсорбционно-активных сред. В связи с этим в работе [165] было проведено сравнительное электронно-микроскопическое исследование образцов ПВХ и МПВХ, деформированных в одинаковых условиях. Это исследование показало, что введение каучукового наполнителя в ПВХ приводит к резкому увеличению количества микротрещии, нарушению их ориентации по отношению к направлению оси вытяжки, а также к заметному их ветвлению. Полученный результат соответствует развитым Брагау теоретическим представлениям, согласно которым введение в полимер частиц каучука не только инициирует зарождение микротрешин, но и способствует их ветвлению [116]. [c.125]

Ферменты в процессе гуминизации органических веществ, по-видимому, играют важную роль в снижении энергетических барьеров зарождения конденсированного ароматического ядра молекул гуминовых веществ. Предполагается, что при формировании молекул гуминовых веществ в их периферийную часть могут входить фрагменты исходной структуры полимеров растительных остатков [5]. В настоящее время широко распространено представление, что азот, входящий в состав природных гуминовых и фульвокислот, имеет преимущественно белковое происхождение. Вероятный цепной механизм реакций окисления органических веществ может возникать благодаря свободнорадикальной природе самой молекулы кислорода и промежуточных перекисных форм по следующей схеме электронных процессов образования и разложения перекисей [6] [c.276]

Самый факт существовайия Недеятельных элементов в природе не мог не оказать громадного влияния на дальнейшее развитие теоретических представлений в химии и физике. В особенности представлений о строении электронной оболочки атомов, о сущности и механизме химической связи между элементами, о природе молекулярных сил. Эти вопросы были и остаются кардинальными вопросами химической науки. Напомним, что дату зарождения ядерной физики обычно приурочивают к постановке Резерфордом опыта по изучению рассеяния а-частиц. Опыт позволил установить существование ядра в центре атома. Мы видели, с ядрами гелия связано открытие естественной радиоактивности, с их же помощью обнаружена искуственная радиоактивность. [c.78]

При зарождении квантовой химии, разумеется, такой иерархии не существовало, а первые идеи метода молекулярных орбиталей (Ф. Хунд, Р. Мэлликен, Дж. Лен-нард-Джонс) были глубоко качественными. Ч. Коулсон, рассматривая историю этого метода, упоминает качественные представления, возникшие еще до появления уравнения Шредингера в ходе изучения строения атомов в рамках так называемой старой квантовой теории Бора — Зом-мерфельда . Это понятие о квантовом числе электрона в атоме, о стационарном состоянии атома, принцип запрета Паули, предположение о сходстве состояний электронов в изоэлектроппых атомах и ионах и т. д. Теория молекулярных орбиталей также первоначально опиралась на такие представления. Принципы строения электронной оболочки молекулы выяснялись при помощи так называемых корреляционных диаграмм, в которых вводилась модель объединенного атома , т. е. гипотетического атома, который бы [c.102]