Появление химических уравнений

Однако это уравнение весьма приближенное, так как очень трудно осуществить полное горение при стехиометрическом соотношении топливо —окислитель (кислород или воздух). Для достижения полного сжигания всегда требуется некоторый избыток окислителя. Если это условие не соблюдается, то некоторое количество топлива не будет сгорать до СОг и будут образовываться продукты неполного сгорания, в которых присутствуют окись углерода, водород, ненасыщенные углеводороды, формальдегид (иногда элементарный углерод). Если процесс горения остановить на промежуточной стадии, то количество высвобождаемого тепла будет значительно ниже. Для того чтобы быть уверенным в полном завершении процесса образования продуктов неполного горения, необходимо подвести дополнительное тепло, количество которого превышает количество тепла, выделяемого при реакции их образования. Процесс сжигания осложняется также цепным характером протекания реакций горения через образование промежуточных соединений перед появлением конечного продукта. Промежуточные соединения представляют собой химически недолговечные образования и радикалы, которые способствуют протеканию процесса горения и поддерживают его постоянным. Рассмотрим цепную реакцию горения метана [c.97]

Большинство химических реакций не являются простыми мономолеку-лярными и бимолекулярными реакциями, а представляют собой их комбинации. Это и объясняет появление столь сложных уравнений для константы скорости, как, например, уравнения (22-3) или (22-4). Даже реакция между водородом и иодом, которая в течение полувека служила классическим примером простой бимолекулярной реакции [уравнение (22-2)], на самом деле оказалась значительно сложнее. [c.380]

Выше предполагалось, что лишь первичный продукт электродной реакции обладает электрохимической активностью и на катодной и анодной ветвях циклической кривой имеется по одному пику. Нередко, однако, вторичные продукты химических реакций также оказываются электро-активными, что приводит к появлению новых пиков на кривой и открывает дополнительные возможности для анализа механизма процесса. Так, на рис. 6.4 приведена кривая, характерная для процесса, описываемого следующими уравнениями реакции [c.202]

Появление химических уравнений [c.95]

Построив для различных значений а характеристическую кривую зависимости химического недожога от среднего избытка воздуха, нетрудно убедиться, что она сохранит все свойства кривой на рис. 4.26. Точка кр ио-прежнему отвечает появлению химического недожога и представляет начало кривой, описываемой уравнением (4.26). Точка а кр отвечает условию амакс—1 и переходу кривой в ветвь, описываемую уравнением [c.141]

Это уравнение обычно применяется при исследовании методом ЯМГ широкого круга обменных процессов в условиях химического равновесия. Следует обратить внимание на неожиданное появление в уравнении (2.4.40) вместо krj константы скорости кр, описывающей превращение молекулы Лу в Лг в ходе реакции. Это связано с использованием оператора плотности, не зависящего от концентрации. [c.96]

Молекулы веществ, находящиеся в твердом, жидком и газообразном состоянии, взаимодействуют друг с другом с разными по энергии силами — силы Ван-дер-Ваальса, водородная связь, химическая связь и др. Такое взаимодействие определяет конденсированное состояние вещества. Эти силы приводят к появлению в жидкостях и газах сольватов и ассоциатов, обусловливают диссоциацию молекул и других частиц в любых агрегатных состояниях вещества, они же характеризуют появление структуры (полиэдры, ансамбли полиэдров или кластеры) в веществе в разных его агрегатных состояниях, определяя аморфную или кристаллическую структуру. Межмолекулярное взаимодействие частиц в системе приводит к отклонению их свойств от идеальных. Такие системы называют неидеальными или реальными. Свойства индивидуальных реальных систем (веществ в чистом виде) могут быть рассчитаны с помощью уравнений состояния вещества. Этих уравнений в литературе приведено несколько сотен. Свойства же смесей расчету пй уравнениям состоянию не поддаются. Это определяется сложностью изменения свойств смесей с изменением их состава. [c.220]

Под скоростью стадии 5 в прямом направлении, Гй, или в обратном, г 8, будем понимать число элементарных актов этой стадии соответствующего направления, происходящих за единицу времени в единичном объеме (для гомогенной реакции) или на единичной поверхности (для гетерогенной реакции). Поскольку химическое уравнение маршрута допускает умножение на множитель, для определенности оно должно быть задано. Предполагая, что это сделано, определим пробег реакции по данному маршруту как исчезновение молекул исходных веществ и появление молекул продуктов в числе, указываемом коэффициентами химического уравнения маршрута. Скоростью реакции по маршруту р будем называть число соответствующих пробегов за единицу времени в единичном объеме или на единичной поверхности. В противоположность rs и г 5, которые всегда положительны, / <Р) может быть и отрицательной величиной (в зависимости от того, как задано химическое уравнение). [c.49]

Поскольку растворение трудно растворимого вещества сводится к разрушению его кристаллической решетки и появлению в растворе гидратированных ионов, этот процесс можно изобразить после достижения равновесия с помощью химического уравнения. Например, в случае вещества B R [c.159]

Одним из методов первой группы является метод тигля , когда с помощью специальной капельницы получают капли заданного размера, которые падают на дно тигля, нагретого до заданной температуры. Время с момента падения капли горючего на дно тигля и до появления пламени характеризует задержку самовоспламенения горючего, а температура дна тигля — температуру самовоспламенения горючего. Данный метод удобно использовать для сравнительной оценки Гв и xi различных горючих жидкостей. Б табл. 3.4 приведены результаты такой оценки. Как видно из таблицы, существует определенная зависимость основных параметров самовоспламенения (Гв и тг) от химического состава горючего. Оба параметра являются взаимозависимыми. В пределах одного гомологического ряда зависимость между Гв и Ti достаточно хорошо описывается уравнением вида [c.134]

Таким образом, рециркуляция может дать и положительный, и отрицательный экономический эффект. Наличие двух противоположных качеств рециркуляции при практическом осуществлении рециркуляционного химического процесса вызывает необходимость компромиссного решения вопроса о количестве и составе посылаемого иа повторную переработку материального потока, о тех значениях глубины превращения и связанного с ней коэффициента рециркуляции, которые удовлетворяли бы достижению поставленной цели. Решение этой задачи предполагает математическое моделирование процесса с учетом параметров обратной связи и его оптимизацию. Благодаря появлению и развитию различных математических методов оптимизации и применению их в химической технологии задача эта стала разрешимой с помощью ЭВМ уже в 1960-е годы. В этой связи в последние 10—15 лет зарождаются и получают бурное развитие исследования по оптимизации в соответствии с экономическим критерием [57, 58]. Необходимым условием отыскания оптимального варианта является наличие математической модели процесса, представляющей собой систему уравнений кинетики, выражений для скоростей передачи теплоты, уравнений гидродинамики и экономического критерия оптимальности, удовлетворяющего определенным ограничениям. В случае оптимизации рециркуляционного химического реактора его математическая модель включает и уравнения обратной связи. [c.271]

Значительное изменение концентрации исходных веществ (Си, Си) может привести. к замене одного лимитирующего этапа процесса другим. Соответственно изменится и вид кинетического уравнения. Так, в реакциях окисления органических примесей кислородом воздуха при большом избытке кислорода, общая скорость процесса и не зависит от концентрации кислорода, а при недостатке кислорода пропорциональна Со,. Кроме того, значительное изменение концентрации может привести к появлению нового химического соединения реагента с катализатором, дающего отдельную кристаллическую фазу, как правило, каталитически неактивную. Например, при окислении ЗОг в ЗОз на окиснованадиевом [c.38]

При образовании осадка происходит разделение фаз, поэтому этот процесс подчиняется законам, аналогичным законам конденсации малых капель из парообразной фазы или появлению пузырьков паров при кипении жидкости. Во всех случаях первично образующиеся частицы новой фазы очень малы (<С1 нм), а отношение их поверхности к объему и, следовательно, свободная поверхностная энергия велики, т, е. химический потенциал, а также и активность высокодисперсной фазы выше, чем твердой фазы. Иначе говоря, константа равновесия фазовых переходов зависит от степени развития поверхности фаз. Для процесса образования осадка это означает чем меньше радиус образующихся зародышей кристаллов, тем больше произведение растворимости, и следовательно растворимость. Растворимость Lr зародышей и их радиус г связаны между собой следующим соотношением (по аналогии с уравнением для давления паров малых капель) [c.198]

Связь р/( кислоты С обратной величиной диэлектрической проницаемости растворителя была экспериментально установлена еще до появления теории Бренстеда —Лоури, как правило, Каблукова— Нернста—Томсена. Многочисленные отклонения от уравнения (3.5) связаны с несовершенством теории, не учитывающей специфичность химического взаимодействия. Линейная зависимость рК от 1/е обычно соблюдается лишь в ряду растворителей близкой химической природы (например, в ряду спиртов). [c.32]

Установить физические причины возникновения связи между атомами удалось только после того, как стали известны законы движения микрочастиц,—была создана квантовая-механика. В 1927 г. через год после появления статьи Шредингера, в которой было предложено уравнение, носящее его имя, появилась работа Гейтлера и Лондона (Германия), содержащая квантовомеханический расчет молекулы водорода. Эта работа положила начало применению квантовой механики для решения химических проблем. [c.142]

Во-вторых, реакция с участием одного компонента или двух компонентов, реагирующих в соотношении 1 1, может оказаться сложной, если прямое превращение связано с преодолением высокого энергетического барьера и существует другой путь с существенно более низким барьером. Новый путь может возникнуть лишь при появлении новых частиц, а низкий барьер на этом новом пути означает, что эти частицы легко вступают в реакцию, т. е. химически активны. Поэтому многие процессы, описываемые простым стехиометрическим уравнением, являются сложными, поскольку протекают не путем прямого взаимодействия между молекулами исходных веществ, а с помощью активных промежуточных частиц. В этой главе рассматриваются основные типы механизмов таких реакций. [c.303]

В присутствии модификаторов процесс спекания в значительной степени определяется их влиянием на физико-химические свойства клинкерной жидкой фазы. Относительная линейная усадка повышается с ростом соотношения а/т] (а-поверхностное натяжение, т] — вязкость расплава) оксидного расплава. При появлении лик-вационных зон сульфатно-щелочного состава (в присутствии более 1% сульфатов щелочей) эта закономерность нарушается и даже при высоких значениях о/т] оксидного расплава процесс спекания замедляется. Повышение концентрации добавок в расплаве обусловливает сокращение стадии соединения — перекристаллизации, что выражается в уменьшении показателя п в уравнении (7.38). [c.231]

В приведенных выше рассуждениях было сделано предположение, что выделяющаяся при реакции энергия не вносит каких-либо существенных изменений в концентрации активированных молекул на различных стадиях процесса. Такое предположение справедливо только при некоторых, далеко не всегда соблюдаемых условиях. При отсутствии этих условий концентрация активированных молекул может значительно превосходить ожидаемую из выведенных формул величину, что вызывает резкое увеличение скорости процесса и способствует появлению большого числа новых активированных частиц. В этих условиях процесс перестает быть стационарным и скорость его может беспрерывно нарастать вплоть до взрыва или другой необратимой реакции. Подобные процессы называются цепными и очень часто встречаются на практике. Уравнения скорости для цепных процессов весьма существенно отличаются от выведенных выше формул. Ниже, при обсуждении химического травления германия и кремния, а также явления пробоя в р—п переходе мы укажем примеры таких процессов. [c.50]

Статистическая термодинамика устанавливает связь между макроскопическими свойствами системы и свойствами образующих систему частиц, основываясь на законах механики и теории вероятностей. Макроскопическая система рассматривается как совокупность частиц, движение которых описывается уравнениями механики. Специфика подхода здесь по сравнению с чисто механическим состоит в том, что механические переменные выступают как случайные величины, которым присущи определенные вероятности появления при испытаниях. Термодинамические величины интерпретируются либо как средние значения случайных величин (внутренняя энергия системы, находящейся в тепловом контакте с окружением, число частиц в открытой системе и т, д,),либо как характеристики распределения вероятностей (температура, энтропия, химический потенциал), [c.73]

В выражение для вероятности параметр 1/0 входит как множитель при энергии появление соответствующего члена в экспоненте связано с тем, что происходит обмен энергией между системами и окружением (другими системами ансамбля). При равновесии параметр 0 одинаков для окружения и системы, обменивающейся с окружением энергией. Следовательно, параметр 0 имеет смысл статистической температуры. Параметр р, входит в выражение (У.15) в виде множителя при числе частиц. Появление этого множителя связано с тем, что при нахождении наиболее вероятного макросостояния ансамбля мы учитывали возможность обмена частицам между системами ансамбля, т. е. варьировали величину N. При равновесии значение р для всех систем, обменивающихся частицами, одинаково. Таким образом, параметр р аналогичен по смыслу химическому потенциалу. Связь между величиной р и химическим потенциалом в термодинамических уравнениях будет аналитически установлена позднее. [c.118]

В небольшой химический стаканчик с раствором жидкого стекла (15—20 мл) опустите по два кристалла солей хлорида кальция, сульфата меди, сульфата никеля. Обратите внимание на появление и рост длинных окрашенных нитей образующихся солей кремниевой метакислоты. Отметьте их цвет и напишите ионные уравнения реакций их получения. Появление длинных цветных нитей обусловлено явлением осмоса в связи с образованием мономолекулярных полупроницаемых оболочек из получающихся малорастворимых силикатов. [c.160]

Другим показателем среднего электронного распределения является величина химического сдвига в спектрах ядерного магнитного резонанса. Так, например, сдвиг линий протонного и фторного резонанса в область более сильного поля обусловлен повышенной электронной плотностью около ядер. Изотопные сдвиги как протонного, так и фторного резонанса были впервые обнаружены Тиирсом [38]. По его мнению, заметно больший элек-тронодонорный характер дейтерия обусловлен меньшим атомным объемом дейтерия в ковалентных соединениях . Однако Гутовский [39] объясняет эти сдвиги меньшей среднеквадратичной амплитудой колебания для дейтерированных молекул. Результаты расчета, выполненного им для одного частного случая, хорошо согласуются с экспериментом. Модель, использованная Гутовским при расчете, аналогична учету второго члена в уравнении (П-4) для разности дипольных моментов изотопной пары гармонических осцилляторов. Маршалл [40] теоретически рассчитал для Нг, НО и Оа влияние изотопного замещения на константу ядерного экранирования (а), ответственную за появление химических сдвигов. Согласно его расчету, эффект ангармоничности преобладает над эффектом среднеквадратичной амплитуды и действует в противоположном направлении, что обусловлено линейным членом в уравне нии типа (П-4). [c.104]

Появление ионов 0Н создает щелочную среду раствора (К == = 1,76 10 Y Для простоты записи химического уравнения мы сохраняем прежнюю форму записи NH4OH. [c.95]

Появление ОН создает щелочную среду раствора (К== 1,78 10" , Для простоты заииси химического уравнения мы сохраняем прежн1Ш> форму записи НН (Ж вместо, как следовало бы, КН + Н О. [c.23]

Этот член появился в уравнениях переноса энергии, поскольку в них были учтены механическая энергия и работа. Выполненный анализ не позволил получить в уравнении тепловой энергии члена, отвечающего химическому источнику тепла так как обсуждение с самого начала было ограничено случаем чистых сплопшых сред. В дальнейшем, при рассмотрении процессов переноса в многокомпонентных смесях (глава 17), такой член будет входить в уравнения переноса. Предыдущий анализ не привел также к появлению в уравнениях членов, отвечающих источникам ядерной (5 ) и электрической (3 ) энергии, поскольку при выводе предполагалось, что эти формы энергии в системе отсутствуют [1]. Для того чтобы найти распределения температуры при наличии химических, ядерных и электрических источников тепла, нужно добавить к правым частям уравнений (10.20)—(10.26) члены, описывающие интенсивности соответствующих источников энергии. [c.292]

Как видим, появление дополнительно еще только одной жидкой фазы существенно усложняет общую картину фазового равновесия в двухкомпонентной системе. Очевидно, образование промежуточных твердых фаз в двухкомпонентной системе также должно внести самостоятельный элемент в диаграмму состояния. Как правило, промежуточные твердые фазы формируются на основе определенных химических соединений, которые могут плавиться конгруэнтно либо распадаться в результате перитектического превращения. Обсуждение характера концентрационной зависимости изобарно-изотермического потенциала промежуточных, фаз следует вести в соответствии со строго термодинамически обоснованным понятием фазы. При этом требуется уточнение принадлежности растворов на основе существующих в системе определенных химических соединений к одной или разным фазам. Как известно, природа фаз определяется особенностями межмолекулярного взаимодействия. Последнее в первую очередь обусловлено сортом частиц, их образующих, так как именно природа частиц, образующих данную фазу, обусловливает величину и характер сил обменного взаимодействия, что приводит к формированию вполне определенных химических йязей. Если растворы и фазы различаются родом образующих их частиц (по сортности), то, следовательно, их химические составы (речь идет об истинных составах) качественно различны. Следствием этого является тот факт, что термодинамические характеристики фаз, различающихся родом частиц, описываются разными фундаментальными уравнениями. Это очень важное заключение с необходимостью приводит к выводу о том, что такие растворы даже в пределах одной гомогенной системы должны рассматриваться как самостоятельные фазы. Различие между зависимостями свойств растворов, имеющих качественно иные химические составы, от параметров состояния должно проявляться если не в виде функций, то по крайней мере в значениях постоянных величин, фигурирующих в уравнениях этих функций и отражающих специфику меж-частичного взаимодействия, а следовательно, и химическую природу сравниваемых растворов. В случае растворов или фаз переменного состава данному качественному составу или, иначе говоря, данному набору частиц по сорту отвечает конечный интервал Голичественных составов в данной системе, в пределах которого только и существует строго определенный единственный вид зависимости термодинамических и иных свойств от параметров состояния. Положение о том, что характер зависимости свойств от параметров состояния определяется качественным химическим составом, весьма существенно и названо А. В. Сторонкиным принципом качественного своеобразия определенных химических соединений. Значение этого принципа заключается в том, что его использование позволяет четко определить принадлежность рас- [c.293]

Число компонентов или меньше или равно числу составных частей системы. В случае смеси льда и воды система однокомпонентна и состоит из одной составной части — Н О. Для нагретого мрамора известны три химических составных части системы СаСО , СаО и Oj, но компонентов здесь только два. Достаточно в этих условиях взять любые две составные части, чтобы определить состав любой фазы при помощи химического уравнения. Так, взяв СО, и СаО, мы при данной температуре неизбежно должны ожидать появления и a Oj, взяв СО, и a Og— появления СаО, так как наличие СО, в данном случае уже свидетельствует о начале разложения СаСОз на СО и СаО. При этом не представляет никакого интереса вопрос, за какими именно веществами фиксируется название компонента. Для правила фаз существенно только число компонентов как наименьшее число определителей химического состава фаз системы. Число компонентов равняется числу составных частей минус число химических уравнений, могущих быть написанными для данной системы. Это правило достаточно наглядно иллюстрируется вышеприведенным примером диссоциации углекислого кальция и представляет большую практическую ценность для нахождения числа компонентов систем более сложных. [c.146]

Появление большого числа различных фрагментов часто помогает установить структуру молекулы. Однако даже в этом случае необходимо соблюдать осторожность. Ион, образующийся в ионизационной камере, подвергается многим колебательным процессам эти процессы могут сопровождаться перегруппировками с образованием связей, которых нет в исходном соедиР1снии [см., например, уравнение (16.14)]. Образование новых ионов затрудняет установление химических процессов. которые приводят к появлению в масс-спектре различных пиков. Это в свою очередь создает трудности для выяснения влияния прочности связи или других свойств молекулы на относительные количества образующихся ионных фрагментов. Была предпринята попытка количественно рассмотреть масс-спектрометрическую фрагментацию на основании так называемой квазиравновесной теории [10]. Внутреннюю энергию распределяют по всем возможным осцилляторам и ротаторам молекулы и рассчитывают скорости распада по различным направлениям. Каждому колебательному уровню приписывается весовой фактор или частотный фактор (т.е. энтропийный член). Для молекулы реального размера полный анализ сложен. Вводятся приближения, приводящие [c.322]

В нестационарных условиях число компонентов, поступаюпщх на тарелку и покидающих ее, не равны между собой, и это различие складывается из количества жидкости, находящейся на тарелк.е. Помимо этого, за счет протекания химической реакции происходит появление новых компонентов или уменьшение реагентов исходной смеси. Таким образом, для нестационарных условий ректификации с химической реакцией уравнение покомпонентного материального баланса тарелки запишется в виде [c.366]

Исчезновение, Зарождение и образование новых частиц за сче1 механического и химического эффектов, а также действие внешних псточников и сто1 ов учитывается введением в правую часть уравнення(1.87) члена д [р (х, у, I), ], характеризующего скорость появления или исчезновения в системе в момент времени I частиц с координатами х, у за счет их взаимодействия и наличия внешних источников и стоков. Приняв в качестве внутренних координат такие физико-химические характеристики включений дисперсной фазы, как время пребывания частицы в аппарате характерный линейный размер частицы I, концентрация к-то ключевого компонента в частице температура Т, плотность р, вязкость (1, запишем уравнение (1.87) в развернутом виде [36] [c.72]

Активность катализатора не является непрерывной функцией концентраций реагентов и но сильное изменение или может привести к замене одного лимитирующего этана процесса другим соответственно изменится и вид кинетического уравнения. Так, в реакциях окисления органических примесей к воздуху при незначительных концентрациях их, т. е. при громадном избытке кислорода, общая скорость процесса и не зависит от концентрации Од, а при недостатке кислорода и пропорциональна Со - Кроме того, значительное изменение может привести к появлению нового химического соединения реагента с катализатором, дающего отдельную кристаллическую фазу, как правило, каталитически неактивную. Например, нри окислении 80 2 в 80зна окиснованадиевом катализаторе сильное повышение концентрации 80 з приводит к образованию кристаллов сульфата вападила 0804, причем энергия активации реакцрш окисления 802 возрастает более, чем в 2 раза. [c.86]

Вопросы качественной теории уравнений химической кинетики подвергнуты рассмотрению в монографии [194]. В ней исследованы условип множественности стационарных состояний в открытых системах и показано, что необходимым условием существования нескольких решений системы уравнений квазистационарности является наличие в механизме процесса стадии взаимодействип различных промежуточных веществ. В [194] делается попытка выделения структур, ответственных за появление критических эффектов для классических уравнений химической кинетики. Важным свойством структурированных форм является то, что они наглядно представляют, как "собирается"сложный механизм из элементарных стадий. Для линейных механизмов получены структурированные формы стационарных кинетических уравнений. На этой основе могут быть выяснены связи характеристик механизма процесса и наблюдаемых кинетических зависимостей. Показано, что знание механизма процесса и констант равновесия позволяет построить ограничения на нестационарное кинетическое поведение системы, причем эти ограничения оказываются существенно более сильными, чем обычные термодинамические. [c.236]

Из литературных данных следует, что присутствие группы полос в области 1200—1400 (рис. 2) свидетельствует о наличии 1В молекулах связи С = 5, а появление полосы в области 1700 см (рис. 3) связывается с наличием группировок арилалкилтиоиного характера [7]. Ооновываясь на тих указаниях при сравнении ИК-спектров в областях 1200— 1400 см- и 1600—2000 ом исходного и структурированного полимеров, где наблюдаются наиболее заметные разл ичия, можно предполагать наличие двойной связи, образующейся по уравнению (9). Нами была обнаружена линейная зависимость числа химических поперечных связей от количества введенной серы. Это подтверждает, что сгруктурировапие -осуществляется с помощью серных мостиков по схе.ме [c.160]

Образонание твердой фазы значительно сложнее, чем это отражается простым уравнением химической реакции между компонентами. Для образования первичного кристалла, например осадка ВаЗО , недостаточно встречи двух ионов Ва+" и 50 , Из двух ионов не может получиться какая-либо кристаллическая структура. Образование первичного кристалла, очевидно, возможно только при встрече довольно большого количества реагирующих ионов в определенном соотношении и при определенном расположении в пространстве. Кроме того, в растворах электролитов ионы окружены гидратной оболочкой и довольно прочно связаны с ней. Большинство осадков не содержит воды или содержит ее значительно меньше, чем было связано с ионами в растворе. Очевидно, при образовании осадков одновременно разрушается гидратная оболочка реагирующих ионов. Следовательно, образование первичных кристаллов, появление первой поверхности раздела является сложным процессом, зависящим от индивидуальных свойств данного химического соединения и от ряда внешних условий. [c.54]

НОН РЬОН" + Н КОз-+НОН- НЫОз + ОН-Г идроксид свинца - слабое основание, так как малорастворим в воде. Та его часть, которая все же растворилась, диссоциирована на ионы РЬОН и ОН. Диссоциация по второй ступени до ионов РЫ и ОН практически не происходит, т. е. химическая связь между атомами свинца и кислорода в ионе РЬОН достаточно прочна и эта частица в данных условиях устойчива. Это значит, что первое уравнение соответствует реально протекающему взаимодействию в растворе соли свинца. Его результатом является связывание ионов свинца в стабильную частицу РЬОН и появление в растворе некоторого количества протонов. Азотная кислота HNO очень сильный электролит, в растворах диссоциирует нацело. Поэтому вторая реакция необратима и идет справа налево (можно поставить знак <—). Таким образом, гидроксид-ионы в данном растворе образовываться не могут, и протоны остаются нескомпенсирован-ными. Не по заряду, т. к. раствор, по определению, электронейт-рален, какие бы процессы в нем не проходили, и суммарный заряд положительных ионов равен суммарному заряду отрицательных. Поэтому нитрат свинца в растворе гидролизован и его раствор имеет кислую среду. [c.138]

Таким образом, магнитный диполь, возникающий из-за различия магнитных восприимчивостей вдоль Хц и поперек XJ химической связи, приводит к появлению еще одного члена в уравнении для определения константы экранирования сг. Эта константа складывается из диамагнитного члена Одва, который можно вычислить по уравнению (38), и так называемого парамагнитного члена о ара, определяемого по уравне- [c.72]

Здесь, по определению, i, x=2vi ii — полный химический потенциал исходных веществ, а рпрод — полный химический потенциал продуктов реакции. Как ясно из вывода уравнения, появление в (У.5) алгебраической суммы химических потенциалов исходных веществ и продуктов реакции с коэффициентами Vi и V/ отражает взаимную зависимость масс компонентов по уравнению материального баланса для реакции (V. 1). При фазовых переходах условием равновесия является равенство химических потенциалов во всех фазах. В противоположность этому при химических превращениях массы отдельных компонентов могут изменяться только взаимосвязанно. Поэтому условием равновесия становится равенство полных химических потенциалов, относящихся ко всем компонентам левой и правой частей стехиометрического уравнения химической реакции. [c.135]

Все же поправка на реберную энергию играет большую роль, чем припято думать. Величина Дрхг превышает RT только в области высокодисперсных фаз при линейных размерах частиц 10 — 10 см и меньше. В этих условиях относительные количества вещества на ребрах и гранях кристалла сравнимы. Кроме того (и это даже более важно, чем введение численной поправки), только при одновременном рассмотрении энергии ребер и граней кристалла можно строго анализировать вопрос о множестве форм огранения кристаллов одинакового химического состава. Уравнение (VI.31) относится к единственной, наиболее устойчивой форме огранения, тогда как (VI.30) можно применять к разнообразным формам огранения, если переход от одной из них к другой связан с появлением новых ребер. [c.183]

ЧИСЛО состояний, по которым должно производиться суммирование,— это число различных волновых функций, совместимых с заданным значением поступательной энергии N молекул. Перестановка двух частиц не дает нового микростроения, однако в последнем уравнении перестановке двух троек квантовых чисел, описывающих три степени свободы для каждой из частиц, соответствует два равных по величине слагаемых. Для N частиц общее число перестановок равно Л , и столько раз при подсчете 2 повторяется каждое слагаемое, относящееся к неразличимым микросостояниям системы. Деление на N1 устраняет эту погрешность. Появление N в знаменателе уравнения (У1П.5) не влияет на расчет энергии, теплоемкости или давления — величин, зависящих от производных 1п 2сист по температуре и объему, однако при вычислении энтропии или химического потенциала необходимо использовать абсолютное значение 1п 2о. Отсутствие Л в сумме по состояниям (VIII.5) привело бы к существенным для химической термодинамики ошибкам при статистическом расчете энтропии или химического потенциала. [c.219]

Эти два подхода к определению избыточного химического потенциала вещества дисперсной фазы Лцг и А д. г используются для анализа различных аспектов состояния равновесия дисперсной системы. Первый из них был применен в 3 гл. I к рассмотрению равновесия частицы дисперсной фазы со средой при выводе уравнения Томсона (Кельвина). Второй подход, учитывающий участие частиц в тепловом движении, предусматривает тем сам Ы1М появление И исчезновение частицы как целого и повво-ляет описать равновесие частиц различного размера в дисперсной системе . Равновесному распределению частиц по размерам отвечает условие постоянства химического потенциала для частиц различного размера (включая и молекулярные), т. е. Дц г = =соп51. Из соотношеиия (IV—14) получаем выражеиие для равновесного числа частиц, данного радиуса г [c.118]