Процессы при заряде и разряде окисно-никелевого электрода

Ход заряда и разряда окисно-никелевого электрода зависит от соотношения скоростей отбора или подачи протонов к поверхности зерна и скорости их диффузии в глубь зерна. При заряде, если поверхность обогатится кислородом, а новые протоны не успеют подойти из глубины зерна, начинается разряд ОН" с выделением газообразного кислорода. Так как при заряде окислы, обогащенные кислородом, приобретают электропроводность и могут служить токоподводом, то процесс легче продвигается в глубь зерна. Заряд можно вести при высоких плотностях тока. При разряде, по мере обеднения поверхности зерна кислородом, если диффузия протонов в глубь зерна не будет поспевать за их подачей из раствора, произойдет резкий скачок потенциала (он становится более отрицательным). Кроме того, при обеднении наружного слоя кислородом электропроводность его падает, и разряд может прекратиться из-за потери контакта между токоподводящими добавками (графит) и глубинными слоями зерен, еще богатыми кислородом. Поэтому при разряде допустимы плотности тока меньшие чем при заряде. Например, при увеличении плотности тока при заряде в 100 раз использование тока снижается в 2 раза. При разряде аналогичный эффект происходит в случае возрастания плотности тока только в 10 раз. Роль контакта с токоподводящими добавками очень велика, поэтому, если окисно-никелевые электроды предназначены для работы при больших плотностях тока, процент добавок необходимо повышать. [c.514]

Процессы при заряде и разряде окисно-никелевого электрода [c.486]

К числу добавок, улучшающих работу положительного электрода, относятся соли лития, бария, кобальта и марганца. При наличии в аккумуляторе ионов лития последние, адсорбируясь на зернах активной массы, препятствуют их укрупнению и сращиванию, т. е. сохраняют массу в высокодисперсном состоянии, делая ее более работоспособной как при обычных, так и при повышенных температурах. Введение в активную массу солей бария и кобальта повышает коэффициент использования никеля и увеличивает срок службы электрода. Активирующее действие ионов бария на окисно-никелевый электрод проявляется в диспергировании активной массы, облегчении процесса накопления активного кислорода при заряде и более полном использовании его при разряде. Оптимальное содержание бария в электроде составляет 2% по отношению к никелю. [c.94]

Для увеличения электропроводности в активную массу положительных пластин добавляют графит, который не принимает участия в химических реакциях заряда и разряда аккумуляторов. Добавка графита обусловлена тем, что в зарядно-разрядном процессе на окисно-никелевом электроде существенную роль играет качество контакта между активной массой и токоотводом. Гидрат [c.99]

Модель твердого раствора не дает удовлетворительного объяснения тому основному экспериментальному факту, что расхождение между потенциалами заряда и разряда по существу не зависит от скорости (эффект гистерезиса [89, 90]). Это свойство нельзя объяснить кинетической теорией реакций переноса заряда, согласно которой скорость процесса в любом направлении при наложении потенциала нужного знака увеличивается (электрохимическое уравнение Аррениу,-са [101]). Конечно, можно представить, что отклонение от равновесия столь велико, что механизмы прямой и обратной реакции в обычных экспериментальных условиях различны при таком предположении наблюдающиеся закономерности могла бы объяснить более сложная кинетическая схема. Ясно, что данные по дифракции рентгеновских лучей в значительной мере способствуют выяснению истинной природы сложных фазовых пфеходов, которые происходят при заряде и разряде окисных никелевых электродов. [c.465]

В области щелочных аккумуляторов советскими электрохимиками проделана большая работа по выяснению механизма процессов, протекающих при заряде и разряде окисно-никелевого электрода (Е. М. Кучинский, Б. В. Эршлер, П. Д. Луковцев и др.). Большое значение имели такн е работы по исследованию процессов на железном электроде железо-никелевого аккумулятора (Б. Н. 1 абанов, С. А. Розен-цвейг, М. Г. Абахаев), которые заложили основу производства в СССР железо-пикелевых аккумуляторов высокого качества. [c.173]

Гидроксид никеля(П) в процессе заряда переходит в КЧООН (так называемая Реформа). Разряженный электрод состоит из гидроксида никеля(П). Обогащение активной массы кислородом при заряде и обеднение- при разряде происходит в твердой фазе, непосредственно в тех местах, где частицы М (0Н)2 контактируют с графитом. Процесс заряда окисно никелевого электрода поддерживается ионами ОН [c.422]

На рис. 272 показано изглененпе потенциала окисно-никелевого электрода в процессе заряда и разряда. Заряд положительного электрода (кривая I) начинается при поте Щиале около -1- 0,6 в затем, по мере заряда, потенциал медленно повышается, достигая к концу заряда +0,65—0,70 е. Есл]л снять [c.516]

Как было уже указано, концентрации N1 (ОН) 2 и Ы100Н на поверхности активных частиц в процессе заряда (и разряда) будут отличаться от их среднего содержания в веществе. В то же время потенциал электрода определяется именно поверхностными слоями активных частиц, контактирующими с токоотводящей основой (графитом, лепестковым никелем). Вследствие этого потенциал окисно-никелевого электрода, находящегося под нагрузкой или же только что отключенного от нее, будет отличаться от равновесного значения потенциала, двойственного электроду в стационарном состоянии. Такие электроды, подобно амальгамным, обладают, как видим, двумя видами концентрационной поляризации — одна из них вызвана разностью концентраций электролита в приэлектродном слое и общем объеме раствора, а другая — различием в содержании активных веществ во внешней и внутренних областях гидроокисных частиц. Выравнивание состава вещества по глубине активных частиц может осуществляться или диффузией ионов О, или же, что более вероятно, диффузией протонов (ионов Н+). Последние несравненно меньше по размеру ионов О--, что облегчает их миграцию. Кроме того, продвижение протонов может сильно ускоряться перескоком их между узлами кристаллической решетки 148 [c.148]

Для увеличения электропроводности в активную массу положительных пластин добавляют графит, который не принимаег участия в химических реакциях заряда и разряда аккумуляторов. Добавка графита обусловлена тем, что ь зарядноразрядном процессе на окисно-ннке-левом электроде существенную роль играет качество контакта между активной массой и токоотводом. Гидрат закиси никеля не проводит ток и при анодной поляризации окисно-никелевого электрода (заряд) окисление частей активной массы начинается в местах тесного контакта их с токоотводом. По мере окисления гидрата закиси никеля электропроводность зерен активной мас сы возрастает и электрохимический [c.59]

Конвей и Бурго [324] в косвенных кинетических изотопных исследованиях с Н О/ВзО пытались различить процессы, возможные при окислении никелевых окисных электродов в той области потенциалов, где не происходит заметного анодного выделения кислорода. Измерялась скорость падения анодной и катодной э.д.с. Электрохимические процессы, связанные с падением э.д.с.,оказались более быстрыми в ВзО, чем в НзО. Этот результат исключает возможность того, что стадия переноса протона в окисле [161, 162] определяет скорость заряда и разряда никелевого окисного электрода, которые можно представить в виде [c.514]