Кислород в качестве стандартной масс

Атомные веса элементов в разные периоды измерялись по отношению к различным стандартам. Под влиянием гипотезы Проута [1634, 1635] атомные веса элементов были приняты точно кратными водороду, наиболее легкому элементу, атомный вес которого был принят равным единице. Впервые атомный вес элементов с точностью до 0,5% был измерен Берцелиусом [182] в качестве стандарта он использовал кислород, принятый за 100. Берцелиус отверг применение водорода для этих целей, так как он слишком легок и редко входит в состав неорганических соединений. Берцелиус считал наиболее удачным стандартом кислород, так как последний вступает в соединение с большинством элементов и представляет собой как бы центр, вокруг которого вращается вся химия . Тем не менее водород использовался многими исследователями, пока в начале настоящего столетия, в 1905 г., не был отвергнут решением Международной комиссии по атомным весам атомный вес кислорода был принят равным 16 [1022]. Таблицы, выпущенные этой комиссией ранее, содержали две серии атомных весов одну по отношению к кислороду, другую по отношению к водороду. Когда оказалось возможным точное измерение масс на масс-спектрометре, возникла необходимость в соответствующем стандарте. Ошибочно полагая, что природный кислород моноизотопен, Астон использовал в качестве стандартной массы изотоп О, надеясь благодаря этому достигнуть идентичности с химической шкалой масс. Кислород можно было считать приемлемым стандартом еще и потому, что, в отличие от водорода, при использовании О = 16,000000 а. е. м. массы всех других изотопов были очень близки к целым числам. Астон показал, что массы изотопов не являются точно кратными целым числам [84, 85]. Некоторые из его измерений чрезвычайно точны и используются до настоящего времени [1097, 1509]. [c.41]

Первичным стандартным раствором называют раствор, приготовленный по точной навеске специального вещества — первичного стандарта. Стандартами называют вещества, состав которых точно соответствует химической формуле. В качестве первичных стандартов может быть использовано ограниченное число веществ, которые легко очищаются от примесей (содержат примеси не более 0,05% по массе), устойчивы на воздухе и в растворе по отношению к кислороду и углекислому газу, не гигроскопичны и не гидролизуются. Для этих целей обычно используют препараты марки х.ч. ( химически чистый ) или ч.д.а. ( чистый для анализа ) после высушивания или прокаливания. [c.589]

Для определения содержания ртути в углях 20—400 мг образца в никелевой лодочке сжигают в потоке кислорода (около 35 л/ч) при 400 °С. Продукты сгорания пропускают через два поглотителя с 5 мл раствора перманганата калия в 0,5 и. серной кислоте (1 /о масса/объем). По окончании сжигания пробы поглотительные растворы сливают в колбу вместимостью 100 мл, поглотители моют водой и промывные воды присоединяют к раствору, добавляют 10 капель 20%-ного раствора гидрохлорида гидроксиламина и объем раствора доводят водой до 100 мл. Затем 50 мл раствора переливают в сосуд для аэрации, добавляют 5 мл концентрированной азотной кислоты и 2 мл 20%-ного раствора хлорида олова. Раствор продувают воздухом (около 84 л/ч). Пары восстановленной ртути вместе с воздухом проходят через осушитель с перхлоратом магния и поступают в абсорбционную кювету длиной 18 см СФМ Перкин-Элмер , модель 303. Аналитическая линия 253,7 нм, ток ЛПК 8 мА, ширина щели 1 мм, О содержании ртути судят по высоте абсорбционного пика. В качестве эталона используют водный раствор нитрата ртути, содержащий 0,05 мкг/г ртути. Стандартное отклонение при концентрации ртути 0,59 мкг/г составляет 9,3% [320]. [c.234]

Массы изотопов измеряются в физической шкале по отношению к массе изотопа О, которому приписывается величина 16,000000 атомных единиц массы (а. е. м.). Масса элемента в химической шкале измеряется по массе элемента кислорода, которая принята равной 16,000000 а. е. м. Так как элемент кислород в действительности представляет собой смесь трех стабильных изотопов 0, 0, то стандарт масс в этих двух случаях будет различным, и коэффициент, используемый для пересчета одной шкалы в другую, будет зависеть от относительной распространенности изотопов кислорода. Гроссе [793], полагавший, что природный гелий моноизотопен, утверждал, что разница между физической и химической шкалой масс может быть устранена, если в качестве стандартной массы выбрать Не. Позже было показано, что гелий действительно содержит очень небольшое количество изотопа Не. Однако предложение Гроссе не получило признания потому, что гелий совершенно химически инертен и поэтому непригоден в качестве химического стандарта. [c.41]

Если в реакции (7.99), выбрано стандартное состояние по Генри с выражением состава в мольных долях, то А( в реакции подчеркивают. Если выбирают стандартное состояние по Генри с выражением состава в процентах по массе, то соответствующий символ принимает вид Л (%). Если выбирается стандартное состояние по Раулю, то сохраняется символ Л . В случае возможной неоднозначности после А в скобках указывают добавочную информацию. Например, Ре(7) означает стандартное состояние по Раулю для железа в структуре г.ц.к. 0 (% в жидком железе) означает, что в качестве стандартного состояния выбран 1 %-ный раствор кислорода в жидком железе (не в твердом железе и не в сплаве железа). [c.176]

Таким образом, были найдены общие условия для одновременного определения Ре, Mg, А1, Мп, Т1, Си, Сг, N1 и 51 в металлическом гафнии и его препаратах. При анализе металлический гафний или его сплавы предварительно переводятся в окислы прокаливанием при температуре 1000° С в нагретой струе кислорода. Полученную двуокись смешивают с хлористым серебром и порошком серы в отношении 4 2 1 (по массе). Смеси в количестве 35 мг помещают в кратер предварительно прокаленного графитового электрода с наружным диаметром 6 мм, диаметром и глубиной кратера 3,8 и 7 мм соответственно и проводят регистрацию спектра в течение 45 сек. В качестве стандартных образцов используются синтетические смеси двуокиси гафния, хлористого серебра и серы, приготовленные в таком же соотношении. Аналитические графики строятся в координатах lg /л ф — lg С. Поскольку температура кипения хлористого кальция выше, чем хлористого серебра, испарение кальция начинается лишь после испарения хлористого серебра, что невыгодно, поэтому рекомендуется применять в качестве реагента бромистую медь. Температура кипения бромида кальция (800° С) ниже температуры кипения бромистой меди (1366° С), вследствие чего реакция проходит более полно, и чувствительность определения повышается. Спектры регистрируют на кварцевых спектрографах ИСП-22, ИСП-28 или КСА-1. [c.429]

Известны стандартные методы контроля окислительной термостабильности полипропилена [223]. Среди них следует выделить испытание в О-образной трубе, когда через и-образную колбу, помещенную в масляную ванну и заполненную гранулятом, пропускают воздух или кислород со скоростью 10 см мин. Испытания проводят при температуре 150—157°С до момента разрушения гранул. Этот критерий качества устанавливается визуально. Он совпадает с катастрофическим (лавинным) уменьшением молекулярной массы материала. [c.270]

Кислород-18. Масс-спектрометрический метод в настоящее время почти полностью вытеснил метод определения О , основанный на определении плотности воды [40]. Воду анализируют путем изотопного уравновешивания с двуокисью углерода с последующим определением относительного содержания 0 в ней [41, 42]. Для целей изотопного анализа использовали метод [43] определения кислорода в органических соединениях путем превращения их в двуокись углерода [44, 45]. Для этой же цели можно применить также методику сожжения в ампуле [31, 32]. Показано, что многие органические вещества можно изотопно уравновесить с двуокисью углерода, если использовать в качестве катализатора обменной реакции серную кислоту. Имеются основания полагать, что в скором времени стандартные изотопные анализы можно будет проводить при помощи методов инфракрасной спектроскопии [40]. [c.24]

В 1956 г. Розенталь и Веселовский [225] использовали изотоп 0 в качестве индикатора, чтобы определить, участвует ли поверхностный окисел на платине в выделении кислорода. Окисел получали анодно на большом электроде из платинированной платины в растворе, в котором вода была обогащена 0. После окисления электрода в течение нескольких часов его промывали и переносили в ячейку с раствором, не обогащенным Ю. Первый объем газа — кислорода (0,5 жл), который выделялся при поляризации электрода [при 1,8в (отн, в.э.)], собирали и анализировали на масс-спектрометре. Выборочные результаты анализа приведены в табл. 14. Так как в первой порции выделившегося кислорода (табл. 14) Ю был обнаружен в избыточном количестве по сравнению со стандартной пробой, предположили, что поверхностные окислы принимают участие в выделении кислорода в соответствии с уравнением [c.437]

Нами были изучены кинетические закономерности реакции окисления и-ксилола в условиях, близких к производственным. Реакцию осуществляли в аппарате, снабженном эффективным перемешивающим устройством, теплообменными элементами, пробоотборником и другими приспособлениями [7]. Окисление проводи- с-10 молыл ли в среде уксусной кислоты кислородом воздуха. В качестве стандартных условий приняты концентрация и-ксилола 2,02, ацетата кобальта 2,73и бромида аммония 2,55 10 молъ1л. Опыты проводили в условиях, когда процесс массо-нереноса кислорода из газовой фазы в жидкую не лимитировал протекание реакции. с, толь/л [c.179]

Экспериментальная установка состоит из стандартного масс-спектрометра МИ-1305 и фотосорбционной приставки, изображенной на рис. 1. Тонкий слой окиси цинка нанесен на стенки кюветы 2, изготовленной из плавленого кварца оптического качества. Высокая чистота [5] натекающего кислорода обеспечивалась его диффузией через стенки серебряного капилляра 2, нагреваемого спиралью 3. Кювета откачивалась стеклянным ртутным диффузионным насосом до давления 2-10 торр. Запорные 4, 5 и игольчатый 6 вентили, изготовленные целиком из нержавеющей стали и допускающие прогрев до 350° С, соединены с кюветой через переходные спаи ковар—стекло—кварц. Вентиль напуска 6 смонтирован непосредственно на фланце ионного источника масс-спектрометра. Манометр типа Пирани 7 позволяет использовать кювету с перекрытыми вентилями в манод1втрическом режиме. Объем кюветы был около 50 см , освещаемая (геометрическая) поверхность слоя окиси цинка — порядка 120 см . Слой освещался ртутной кварцевой лампой ПРК-2, которая могла быть помещена как внутри полости, так и снаружи кюветы. В большинстве опытов лампа помещалась снаружи па расстоянии 15 см от оси кюветы, что позволило использовать светофильтры для выделения определенных спектральных участков и значительно упростить задачу термостатирования образца. Цилиндрическая оболочка 8 из плавленого кварца олтического качества заполнялась проточной дистиллированной водой и служила тепловым светофильтром. [c.423]

Для определения низких концентраций пентахлорфенола в воде был предложен масс спектрометрический метод изотопного разбавления с использованием в качестве эталона меченного по кислороду пентахлорфенола [359] Известное количество меченого соединения добавляли к измеренному объему воды, затем экстрагировали меченое и немеченое соединения Эфирные про изводные анализируемых веществ получали, действуя на экстракт избытком эфирного раствора диазометана Количество пентахлорфенола определялось методом ХМС путем измерения интенсивностей пиков ионов в интервале масс 278—290 Пре дел обнаружения равен 2 10- г, относительное стандартное отклонение 8 % Авторы считают, что этот метод более надежен чем другие методы, в частности, известный метод определения пентахлорфенола в воде с помощью метода СИД по пику ионов с массой 280 Анализ проводили на хроматографе фирмы Va пап Aerograf, модель 2740 (колонка из нержавеющей стали, [c.149]

Потенциометрические методы, описанные для хлоридов, в значительной степени применимы и для бромидов. В классическом титровании при использовании стандартного раствора AgNOз в качестве титранта кривая титрования получается очень четкой. Широкое применение метод нашел в микроанализе бромсодержащих органических соединений после сожжения их в кислороде в закрытой колбе. Для бромидов фактор пересчета меньше, чем для хлоридов, так как для одинаковой навески образца расход титранта АдМОз ниже за счет большей молекулярной массы бромсодержащих органических соединений. В равной степени этот фактор компенсируется за счет увеличения скачка потенциала в точке эквивалентности. Если бромид находится в смеси с хлоридом, титриметрическое определение суммы галогенидов — несложная задача. Однако определение каждого из галогенидов чрезвычайно сложно за счет образования смешанного осадка галогенидов серебра. При расчете потенциометрических кривых титрования смеси галогенидов Мартин [32] показал, что можно найти конечную точку титрования графическим методом и как можно применить методы коррекции, если мольное соотношение галогени- [c.270]

Наиболее широко применяемые методы при анализе металлов и сплавов имеют чувствительность на уровне частей на миллион (различные варианты вакуумной экстракции, вакуумной плавки и плавки в инертном газе). В качестве детекторов применяют манометры, газовые хроматографы, ИК-спектрометры и масс-спектрометры (Дальман, 1969 Маллит, Кальман, 1970 Ро-бош, 1971). Некоторые другие методы, включая спектрографический, радиоактивационный и химические, рассмотрены Бунша-хом (1970). Спектрографические методы непригодны при концентрациях-ниже 100 МЛН . Нейтронно-активационный метод приобретает все большую популярность для быстрого неразрушающего определения кислорода почти в любых материалах. Чувствительность этого метода 30 млн при навеске 1 г или 3 млн при навеске 10 г. При определении азота в металлах стандартным является метод Кьельдаля. В этой главе масс-спектромет-24 [c.371]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология