Кадлец

Применительно к микро- и мезопористым адсорбентам, в частности активным углям, Дубининым и Кадлецом был пред-. [c.118]

Я. Волкова, А. Фойтик, О. Кадлец (Институт] физической химии и электрохимии им. Я. Гейровского АН ЧССР, Прага). Результаты исследования влияния ионизирующего излучения на адсорбционный гистерезис позволяют сделать выводы, которые имеют принципиальное значение для теории капиллярной конденсации. Они являются не только экспериментальным доказательством присутствия отрицательного давления в адсорбционной фазе при капиллярной конденсации, но позволяют также разработать новые методы изучения пористой структуры адсорбентов. В основе этих методов лежит идея, которую высказали независимо от нас Pao и Найар [1], о возможности инициирования перехода в стабильное состояние адсорбата, находящегося при капиллярной конденсации в ме-тастабильном состоянии. Хотя идеи Pao и Найара правильны, их опыты с применением высокочастотного разряда для инициирования этих переходов неубедительны, так как высокочастотный разряд в отличие от ионизирующего излучения сопровождается большим температурным эффектом. [c.211]

Из приведенного анализа экспериментальных данных следует, что модифицированные уравнения Кельвина по методу Дерягина, Брукгофа и де Бура и с дополнительным учетом изменения поверхностного натяжения с кривизной мениска приводят к результатам, находящимся в лучшем соответствии с данными таких независимых методов, как метод Брунауера, Эмметта и Теллера для мезопористых и /// -метод Дубинина и Кадлеца для микропористых адсорбентов. Однако, несмотря [c.123]

Упомянутые экспериментальные точки удовлетворительно укладываются на прямую линию на графике V/F — t/F. Ее угловой коэффициент выражает удельную поверхность мезопор s, а отсекаемый на оси ординат отрезок — объем микропор г и. Этот метод был предложен Кадлецом [13] и назван /i -методом. [c.108]

Другим параметром, характеризующим структуру адсорбентов, является размер пор. Величина размеров пор адсорбентов оказывает существенное влияние на адсорбцию, в частности на крутизну изотерм адсорбции. Этот вопрос рассматривается детально в работе Кадлеца. Он получил зависимость [см. уравнение (28) на стр. 247], связывающую адсорбционный потенциал с, радиус пор и — коэффициент аффинности. [c.250]

Последняя формула дает значительно более пологую зависимость ё от размера пор по сравнению с формулой Кадлеца, причем для крупнопористых материалов она дает предельное значение Ъ , отличающееся от нуля. Нашу формулу можно считать более обоснованной, так как она получена с использованием опытных данных для тел с диаметром пор, изменяющихся в широких пределах от 0,5 до 32,0 нм. [c.250]

Мы применили это уравнение для расчета адсорбции на эталонных цеолитах типа X, синтезированных Ждановым. Цеолиты типа X являются удобной моделью для проверки уравнения, так как они обладают достаточно большими полостями и сравнительно небольшим содержанием неэкранированных катионов. Используя данные по адсорбции бензола, полученные Кадлецем, а по этилену и двуокиси углерода — А, Киселевым, мы нашли, что для всех этих систем ао ат = ммоль/г таким образом, количество активных центров составляет 20 катионов на элементарную ячейку. Из графика в линейных координатах уравнения Ленгмюра могут быть рассчитаны значения адсорбционных коэффициентов к. Однако для получения более точных значений этих констант лучше воспользоваться другим методом. Из анализа уравнения видно, что при р->-0 мы имеем 11ш (р/а) = Рассчитанные таким путем значения lg к при разных [c.260]

А. М. Стадник (ВНИИВОДГЕО, Москва). В работе Кадлеца показана связь между шириной функции распределения пор и показателем степени п уравнения Дубинина. Ранее нами [1], а также Когановским и Левченко [2] была показана применимость этого уравнения к описанию изотерм адсорбции органических веществ из водных растворов микропористыми активными углями. При п = 2 ъ свете сделанного Кадлецем вывода о физическом смысле показателя п полученный результат пред- ставляется вполне естественным, так как физическое состояние адсорбата в объемной фазе, по-видимому, никак не влияет на функцию распределения пор адсорбента. Таким образом, для оценки параметров о и В уравнения Дубинина — Радушкевича наряду с другими методами может быть использован и метод адсорбции из водных растворов. [c.281]

В. в. Серпинский. В случае, если уравнение (15) в работе Кадлеца р< — Рй) справедливо, то, конечно, дифференциальная мольная работа адсорбции А с точностью до знака (последнее обстоятельство не отмечено Кадлецом) совпадает с адсорбционным потенциалом е по Поляни [c.282]

Однако я не вижу серьезных оснований для возвращения к этой точке зрения. Ведь по существу предложение Кадлеца означает полный возврат к потенциальной теории Поляни. Мы должны считать, по Кадлецу, что в микропорах при адсорбции пара образуются две фазы нормальная жидкость, находящаяся (внутри микропоры ) в равновесии с газовой адсорбционной фазой. Все то, что сделано в теории объемного заполнения микропор за последние 10—15 лет по существу ставится этим утверждением под сомнение. Сам Кадлец предлагает принять это утверждение как рабочую гипотезу, а затем сравнить получаемые данные с теоретическим расчетом. Но в работе я не нашел убедительных аргументов, которые оправдали бы делаемые допущения. Вот почему я не согласен с теми выводами работы, которые вытекают из уравнения (15). [c.282]

И. Т, Ерашко, А. М. Волощук, О. Кадлец (Институт физической химии АН СССР, Москва Институт физической химии и электрохимии им. Я. Гейровского, Прага, ЧССР). В работах [1—3] предложен новый метод определения коэффициентов диффузии в адсорбентах с бидисперсной пористой структурой, основанный на определении статистических моментов экспериментальных кинетических кривых. Наиболее надежным является определение коэффициентов диффузии при сравнении первых [c.324]

О вычислении распределения объема микропор но их раз- 241 мерам на основе данных по адсорбции паров Кадлец О. [c.353]

При применении уравнения (12) более рационально за нижний предел интегрирования принимать не величину адсорбции для начала необратимого гистерезиса, а адсорбцию а для начала капиллярной конденсации, которая может быть обратимой па некотором участке изотермы. Эта величина адсорбции соответствует началу заполнения пор с эффективными радиусами — 15 А, т. е. пределу применимости уравнения Кельвина [5, 6]. В таком случае величины адсорбции а отвечают характеристическим точкам изотерм при равновесных относительных давлениях Ьд — 0,175 для бензола, кц = 0,40 для воды при 20° С, кд = 0,45 для азота при —196° С и т. д. По шкале относительных давлений величины кд немного ниже значений, соответствующих точкам начала необратимого сорбционного гистерезиса, папример 0,20—0,21 для бензола при 20° С, по данным Кадлеца, для переходных пор активных углей. Далее, в начальной области капиллярной конденсации следует вводить поправку на зависимость с от п. Так, по данным Гаркинса и Джура [21], для адсорбции воды на анатазе при числе адсорбционных слоев п = 2 величина е для адсорбционной плепки почти на 30% превышает соответствующее значение для объемной жидкой фазы и только при п 3 практически совпадает с нилг. [c.259]

М. м. Дубинин считает, что переход от заполнения микропор к заполнению поверхности широких пор для азота наблюдается обычно при p/ps > 0,35. При таком относительном давлении становится постоянной величиной, соответствующей объему микропор адсорбента Уми- До области капиллярной конденсации Уа ( ) выражается в таких системах прямой, отсекающей на оси Уа отрезок, численно равный объему микропор адсорбента тангенс наклона прямой к оси Ь дает величину удельной поверхности остальной части пор адсорбента. Вариации этого метода, позволяющие несколько более точно определять величину Уии, описаны Кадлецом [168]. Совпадение величин удельной поверхности углеродных адсорбентов, определенных -методом, и величин, рассчитанных по методу БЭТ, иллюстрируют данные, приведенные в табл. 12. [c.72]

Для некоторых активных углей, например, для активного угля, рассмотренного в работе Кадлеца [168], кривой (рис. 22). [c.77]

Для этого участка изотермы адсорбции Кадлец предложил видоизмененный // -метод, где / -степень заполнения адсорбци- [c.77]

Кадлец О. Расширенные тезисы докладов иа IV Всесоюзной конференции по теоретическим вопросам адсорбции. М., 1973, 2, 57. [c.215]

Кадлец (Институт физической химии Чехословацкой академии наук, Прага). Природа адсорбционного гистерезиса при капиллярной конденсации нуждается в более глубоком теоретическом анализе. До сих пор не существует теории адсорбционного гистерезиса, удовлетворительно объясняющей форму петли гистерезиса. Коген [1], Фостер 12] и Эмметт [3] объясняют слияние обеих ветвей в точке начала гистерезиса существованием различной толщины адсорбционного слоя при одном и том же относительном давлении при адсорбции и при десорбции. Такое объяснение представляется нам невероятным. [c.299]

Применительно к капиллярной конденсации паров ценные соображения были высказаны А. И. Русановым. Следует приветствовать развитие термодинамических исследований в этой важной для нас области. Также ценны соображения О. Кадлеца об особенностях опорожнения переходных пор при давлениях, близких к давлению, отвечающему точке начала гистерезиса, основанные на экспериментальных данных фундаментального характера. Учет предложенного им механизма опорожнения мелких переходных пор в большей степени скажется на вычисляемых дифференциальных объемах пор вблизи нижней границы применимости капиллярно-конденсационных представлений. Предложенный Т. Г. Плаченовым метод исследования распределения объема пор для эффективных радиусов ниже 50 А целесообразно сопоставить с данными адсорбционного и капиллярно-конденсационного методов для оценки основных допущений. [c.325]

Для цеолитов подчинение уравнению (1), но-видимому, весьма вероятно, если допустить, что потенциальные барьеры невелики по сравнению с, кТ и локализованы в окнах, т. е. в местах перехода из одной полости в другую диффузия сорбированного вещества в этом случае практически безбарьерна. Нетрудно видеть, однако, что для молекул слабоадсорби-рующихся веществ таких барьеров не существует и в крупных порах. Возникает важный вопрос почему плохо адсорбируемые вещества диффундируют медленнее, существует ли какой-то дополнительный механизм уменьшения скорости диффузии в порах молекулярных размеров сверх кнудсеповских закономерностей Возможно, что дело в специфическом механизме передачи импульса. Доктор О. Кадлец высказал предположение о том, что адсорбирующееся вещество образует более плотную конденсированную фазу, что обеспечивает передачу импульса взаимодействующих молекул без потери на стенках. Это дает возможность отойти от неприменимых в молекулярно-ситовых условиях представлений о гидравлической передаче в потоке, обычно применяемых к капиллярно-конденсированной фазе. Специфичным закономерностям молекулярно-ситовой области, в которой справедливы представления теории объемного заполнения , должны соответствовать свои механизмы взаимодействий и переноса. [c.455]

Кадлец Б. и др.— IV Междунар. конгресс по катализу. Симпозиум Пористая структура катализаторов и роль процессов переноса в гетерогенном катализе. Препр. докл. Новосибирск, 1968 РЖХим, 1969, 8Б1080. [c.479]

Другими словами, ajF есть линейная функция от Прямая, по (12), отсекает на оси ординат отрезок а,, произведение a v (где v — мольный объем я идкого адсорбата), очевидно, равно v =Wo. Таким образом, у/ -метод действительно позволяет по одной изотерме адсорбции определить удельную поверхность мезопор и объем микролор. Этот метод практически идентичен предложенному ранее i/Z -методу Дубинин —Кадлеца. [c.46]