Вырожденные колебательные уровни

Вырожденные колебательные уровни [c.90]

Для вырожденного колебательного уровня нужно пользоваться соответствующей линейной комбинацией взаимно вырожденных волновых функций. В любом случае для соблюдения условия (122) оба колебательных уровня должны быть одного и того же колебательного типа. Поскольку самый низкий колебательный уровень [c.102]

Итак, в молекулах типа симметричного волчка кориолисово взаимодействие имеет место лишь для состояний, соответствующих трижды вырожденным колебательным уровням. Используя (16.9), для колебательно-вращательной энергии молекул типа шарового волчка имеем [c.314]

Волновые функции для вырожденного колебательного уровня выводятся следующим образом. Предположим, что два нормальных колебания Qa и Qb имеют одну и ту же частоту колебания v. Квантовомеханические уровни энергии состояний, в которых возбуждены один или более квантов этих нормальных колебаний, также вырождены. Для невырожденного нормального колебания энергия [c.113]

Вырожденные колебательные уровни в невырожденных синглетных электронных состояниях. При вращении молекулы вокруг оси симметрии с ростом квантового числа К происходит расщепление вырожденных колебательных уровней из-за кориоли- совых сил, возникающих во вращающейся молекуле, и наличия колебательного момента. Момент количества движения относитель- [c.142]

Кумулены Н2(С) Н2 в основном состоянии не могут вызвать инфракрасное поглощение для чисто вращательного перехода, так как они не обладают постоянным дипольным моментом. Однако хадгда они достигают вырожденного колебательного уровня, начинает действовать эффект Яна — Теллера, так что вырождение снимается за счет искажения молекулы. Искаженные частицы должны обладать дипольным моментом и обнаруживать инфракрасное поглощение из-за вращательных переходов [340]. В эффекте Рамана вращательные переходы разрешены. Из расстояния между линиями и теоретически выведенных правил отбора определена вращательная постоянная В, которая обратно пропорциональна моменту инерции, а тот, в свою очередь, включает междуядерные расстояния. Связь между вращательным спектром и междуядерными расстояниями следующая [c.692]

В случае лигандов с невырожденными колебательными уровнями эффект координации выражается в большем или меньшем смещении частот относительно их положения в спектре несвязанного лиганда, а также в изменении интенсивности полос. Однако, если лиганд имеет достаточно высокую симметрию, то координация, при которой образуются направленные связи между отдельными атомами лиганда и центральным атомом, может исказить симметричную конфигурацию лиганда, в результате чего исчезает часть элементов симметрии. Понижение симметрии приводит к полному или частичному снятию вырождения колебательных уровней, а также к появлению в спектре частот, запрещенных правилами отбора для симметричной конфигурации, лиганда. Это обстоятельство часто используется в качестве спектроскопического критерия участия молекулы или аниона в образовании координационных связей. В общем случае, однако, понижение симметрии лиганда и соответствующее усложнение его колебательного спектра могут быть вызваны и другими причинами. В кристаллах искажение симметричной конфигурации молекулы или иона возникает в тех случаях, когда симметрия силового поля решетки, действующего на некоторую группу атомов, ниже, чем симметрия этой группы. Согласно теории колебаний молекул в кристаллической решетке, развитой Багавантамом [106, 107] и Хэлфордом [108], симметрия частицы понижается до симметрии той области в решетке, где она располагается (site-simmetry). [c.131]

Это станет понятным при детальном рассмотрении процесса снятия вырождения. Как известно, например, из экспериментов по рефракции Фаянса и Жюса [12], анионы поляризуются под воздействием поля катионов. Если катион связывается с ионом —50з или —8еО несимметрично (см. разд. IV.3 и рис. 17), то поле катиона нарушает характер сопряжения связей в этих анионах таким образом, что тип локальной симметрии изменяется с Сз на Сз и соответственно снимается вырождение колебательных уровней. [c.58]

Предлагаемое отнесение полос аниона BeF основано на результатах, полученных при изучении ИК-спектров ряда фторбериллатов щелочных металлов и спектра комбинационного рассеяния K.2BeF4. Из данных работы [6] следует, что локальная симметрия группировки BeF в этих соединениях отвечает точечной группе С можно было бы поэтому ожидать полного снятия вырождения колебательных уровней и ограничений, налагаемых правилами отбора. Эти эффекты, однако, почти не сказываются на характере ИК-спектров поглощения фторбериллатов s, Rb и К фактически выше 200 см наблюдается лишь некоторая асимметрия контура полосы Vg (F ) (- 800 см ) и весьма слабая полоса, соответствующая интенсивной линии комбинационного рассеяния нри 560 см [vj ( i)). С точки зрения колебательных спектров ион BeF можно рассматривать как группировку со слабо искаженной тетраэдрической симметрией. [c.123]