Кинетические методы анализа, чувствительность

ФЕРМЕНТАТИВНЫЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА, основаны на использовании хим. р-ций с участием ферментов. О содержании определяемого компонента судят либо по кол-ву конечного продукта ферментативной р-ции, либо, чаще, по начальной скорости процесса, положенного в основу методики определения (см. Кинетические методы анализа). Для наблюдения за скоростью ферментативной р-ции применяют обычно инструментальные методы, чаще других - люминесцентные, спектрофотометрич., электрохимические. Достоинства Ф. м. а. высокая чувствительность, обусловленная активностью ферментов, природой индикаторных р-ций (с помощью к-рых определяют в-во) и способами детекции аналит. сигна- [c.78]

КИНЕТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА — методы химического анализа, использующие зависимость между скоростью реакции и концентрацией реагирующих компонентов. Анализируемое вещество может расходоваться в процессе реакции или быть ее катализатором. В последнем случае К- м. а. характеризуются очень высокой чувствительностью. Благодаря этому К. м. а. применяются для определения микроэлементов, ничтожных концентраций веществ, примесей в металлах, сплавах, в воде и в веществах особой чистоты. [c.126]

Косвенные методы, основанные на разрушении окрашенных соединений, применяют в основном для определения галогенид- и сульфат-ионов и некоторых других анионов. Каталитические реакции используют в кинетических методах анализа в сочетании с фотометрическими для определения как катионов, так и анионов. Основными затруднениями при косвенных определениях являются ограниченная селективность и различные побочные процессы. Косвенные методы трудоемки, и, как правило, менее точны. Однако в ряде случаев, особенно когда необходимо отделение определяемого иона осаждением, использование косвенных определений вполне оправдывается. Кроме того, при таких косвенных определениях может быть достигнута более высокая чувствительность. [c.228]

Следует упомянуть о методах, которые являются новым направлением в физико-химических методах анализа и основаны на зависимости скорости реакции от концентрации реагирующего вещества. Они и называются поэтому кинетическими методами анализа. Измерение скорости реакции используется здесь для установления содержания исследуемого компонента. Чувствительность кинетических методов анализа чрезвычайно высока. Использование каталитических реакций позволяет устанавливать содержание миллионных долей микрограмма в миллилитре. [c.7]

Четвертую группу фотохимических методов анализа составляют фотокинетические методы. Они основаны на использовании фотохимических реакций в кинетических методах анализа [127]. Основными преимуществами фотокинетических методов являются высокая чувствительность, возможность регулирования скорости в очень широких пределах, а также малая продолжительность [c.9]

Активаторы находят широкое практическое применение и в кинетических методах анализа, основанных большей частью на каталитических реакциях. Известно, что скорость определенных реакций, катализируемых каким-либо веществом, может использоваться для аналитического определения микроколичеств этого вещества. Чувствительность и специфичность определения данного вещества кинетическим методом сильно возрастают в присутствии лигандов, влияющих на каталитические свойства этого вещества, т. е. активаторов. [c.238]

Активирование имеет особое значение при усовершенствовании кинетических методов анализа, еще не достигших достаточной чувствительности, как, например, при определении ионов щелочноземельных металлов, а также и других ионов, слабо катализирующих окислительно-восстановительные реакции. Как известно, именно каталитические окислительно-восстановительные реакции послужили основой для создания самых чувствительных из кинетических методов анализа. Указанные же металлы обычно катализируют реакции гидролиза, декарбоксилирования, дезаминирования и т. п., которые не позволяют определять достаточно малые количества катализатора. Поэтому имеющиеся в настоящее время кинетические методы определения этих металлов пока не имеют особых преимуществ перед другими методами [75, 117, 118]. Небольшая каталитическая активность перечисленных выше ионов металлов в реакциях гидролиза, декарбоксилирования и т. п. объясняется относительно невысоким ионным потенциалом этих ионов, их слабой поляризующей способностью. Хорошими активаторами здесь могут быть лиганды, увеличивающие эффективный заряд иона металла [119]. [c.265]

Наибольшая чувствительность определения химических элементов кинетическими методами анализа [c.580]

Чувствительность известных кинетических методов определения платиновых металлов и золота колеблется от 0,1 до 10 мкг/мл. Избирательность их, однако, невелика. Теоретические основы кинетических методов анализа, а также методики определения ряда элементов даны в специальном руководстве по кинетическим методам [421]. [c.206]

В последние годы существенные успехи в области кинетических методов анализа привлекают к ним все большее внимание. Это происходит потому, что кинетические методы отличаются высокой чувствительностью и дешевы. Хотя большинство методов посвящено определению металлов, появляются и методы определения анионов. [c.471]

Чувствительность подавляющего большинства физико-химических методов анализа определяется минимальным значением отношения Р/е [см. Введение , стр. 9 и 10, уравнение (1)] и зависит от возможности измерения минимальных значений Р и величины коэффициента пропорциональности в. В качестве измеряемого свойства в кинетических методах анализа выбирают скорость химической реакции или другие ее характеристики, связанные со скоростью простейшей зависимостью. [c.35]

Казалось бы, что и это не предел чувствительности, так как для исследования может быть выбран отрезок времени больше 10 мин. Тем не менее и указанный предел вряд ли может быть достигнут из-за существования другой причины, ограничивающей чувствительность кинетических методов анализа. Почти всегда наряду с каталитической реакцией протекает обычная некаталитическая реакция, создающая колеблющийся фон , препятствующий точному измерению скорости каталитической реакции. [c.36]

Достоинствами кинетического метода анализа является высокая чувствительность, быстрота и простота выполнения анализа. [c.178]

Скорость реакции находят опытным путем или из калибровочного графика, выражающего зависимость концентрации от скорости реакции. Скорость реакции измеряют титриметрическим, фотометрическим, полярографическим, потенциометрическим методами. Для определения веществ используют каталитические процессы. Кинетические методы анализа обладают высокой чувствительностью. Например, можно определить 0,0001 мкг железа, 0,00001 л/сгмарганца, 0,01 мкг ртути, 0,01 мкг свинца. [c.119]

КИНЕТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА - методы химич. анализа, основанные на зависимости между скоростью химич. реакции и концентрацией реагирующих веществ. Определяемое вещество в К. м. а. может расходоваться в процессе реакции или же быть ее катализатором. В последнем случае кинетич. методы характеризуются очень высокой чувствительностью. [c.284]

МЕТОДЫ ИЗМЕРЕНИЯ СКОРОСТИ И РАСЧЕТ ЧУВСТВИТЕЛЬНОСТИ ИНДИКАТОРНЫХ РЕАКЦИЙ В КИНЕТИЧЕСКИХ МЕТОДАХ АНАЛИЗА [c.39]

МЕТОДЫ ИЗМЕРЕНИЯ СКОРОСТИ И РАСЧЕТ ЧУВСТВИТЕЛЬНОСТИ ИНДИКАТОРНЫХ РЕАКЦИИ В КИНЕТИЧЕСКИХ МЕТОДАХ АНАЛИЗА. Крейнгольд С. У. Реактивы и особо чистые вещества (Труды ИРЕА). Вып. 40. М., ИРЕА, 1978, с. 39 [c.197]

Следует отметить, что каталитические реакции используются для количественного определения следов элементов (кинетические методы анализа) каталитические реакции очень чувствительны (табл.) [8]. [c.170]

Чувствительность и специфичность кинетических методов анализа [c.85]

Иногда чувствительность кинетических методов превосходит чувствительность спектрального и спектрофотометрического методов анализа, приближается к чувствительности активационного анализа. Например, удается определять 0,00001 мкг золота или марганца и даже [c.254]

Применение активаторов дает возможность повысить во много раз чувствительность кинетических методов анализа на основе каталитических реакций. [c.43]

Марганец. Этот элемент — один из наиболее трудных в кинетических методах анализа. Во многих методиках определения элементов соединения марганца проявляют мешающее действие, но определить содержание самого мар-ганца довольно трудно. По-видимому, это связано с тем, что соединения марганца довольно легко образуют осадки и реакции из гомогенных становятся гетерогенными. Тем не менее и для марганца существует несколько индикаторных гомогенных каталитических реакций. Так, соединения марганца катализируют реакцию разложения перекиси водорода в щелочной среде при помощи этой реакции можно определить до 3 10 мкг/мл марганца. Анализ некоторых реактивов — солей аммония, винной кислоты и др.— на содержание марганца проводят с помощью реакции окисления красителя эриохрома черного Т перекисью водорода. Чувствительность этой реакции тоже 0г мкг/мл (табл. 11). [c.75]

Мы уже познакомились в предыдущих главах с кинетическими методами анализа, убедились в принципиальной возможности достичь с их помощью огромной чувствительности определений. Однако повышение чувствительности методов связано с преодолением дополнительных больших трудностей и требует особых условий проведения анализа. Попробуем разобраться в том, каковы эти особые условия, в чем заключаются осложнения и ограничения методов, связанные с повышением их чувствительности, можно ли преодолеть эти трудности, а если нельзя, то как свести их к минимуму. [c.82]

Кинетические методы анализа, основанные на определении количества вещества по его каталитическому действию в определенной реакции (каталиметрия), являются одними из самых чувствительных современных методов анализа, для выполнения которых необходима сравнительно простая экспериментальная техника. Высокая чувствительность кинетических (каталитических) методов обусловлена тем, что в отличие от остальных методов анализа [c.263]

Следовательно, главной проблемой в области кинетических методов анализа остается проблема дальнейшего повышения их чувствительности. Основным средством для зешения этой проблемы является применение активаторов 105—107]. Возможности, открываемые в этой области активированием, можно продемонстрировать на нескольких примерах. Так, по каталитическому действию ванадияСУ) в реакции окисления п-фенетидина галогенатами можно определять до 1 мкг этого элемента [108]. Применение в этой реакции в качестве активатора фенола понижает минимально определяемое количество ванадия в 10 раз [109], производных 8-оксихинолина — в 400 раз [ПО, 111], а сульфосалициловой кислоты — в 2000 раз [112, 113]. [c.264]

Достаточно только беглого взгляда на достигнутые в последние годы каталиметрией успехи, чтобы убедиться в том, что они обусловлены главным образом применением различного типа активаторов [107]. В этой связи приобретают значение работы, посвященные исследованию механизмов активирования, так как именно они открывают возможность обоснованного подбора новых активаторов и повышения чувствительности кинетических методов анализа. [c.265]

В кинетических методах анализа качественное и количественное определение компонента проводят на основании измерения скорости реакции, в которой участвует данный компонент. Кинетические методы хорошо разработаны для неорганических объектов и суш,ествен-но хуже — для органических соединений. Кинетическим методам посвяш,ены монографии Ядимирского [1], Марка и Рехница [2], а также обзоры [3]. Кинетические методы, вообще говоря, являются более сложными и трудоемкими методами по сравнению с термодинамическими , в которых аналитические реакции с одним или группой компонентов идут до конца. Поэтому их рационально использовать в тех случаях, когда различия в термодинамических свойствах (химических или физических) оказываются недостаточными или аналитически неудобными для раздельного определения анализируемых соединений. Особенно целесообразно применение кинетических методов для анализа изомеров органических соединений, так как нередко кинетические различия между изомерами при реакции их с общим реагентом оказываются весьма значительными. Кинетические методы целесообразно также использовать при необходимости увеличения чувствительности определения. [c.55]

Кинетические методы анализа могут применяться как для определения сравнительно больших концентраций, так и для определения очень малых концентраций различных веществ. В первом случае, как правило, используют обычные реакции, во втором — каталитические. Использование некаталитических реакций и определение средних концентраций при помощи кинетических методов представляет интерес преимущественно для органической химии. Каталитические реакции особенно важны для определения очень малых концентраций различных ионов в неорганическом анализе, так как они характеризуются исключительно высокой чувствительностью, примерно равной чувствительности активационного анализа и превосходящей чувствительность спектрального и спектрофотометрического методов анализа. Чувствительность последних двух методов почти никогда не превосходит сотых долей микрограмма в миллилитре. При помощи каталитических реакций можно определить тысячные, десятитысячные и даже миллионные доли микрограмма в миллилитре. Например, золото и марганец при помощи каталитических реакций определяют 2. з при концентрации их порядка 0,00001 мкг/мл, а кобальт даже при концентрации 0,000001 мкг/мл. [c.10]

Из уравнения (80) следует, что чувствительность кинетических методов анализа может быть очень высокой. Если для измерения скорости реакции использовать спектрофотометрический метод, дающий возможность определять концентрации вещества вплоть до 10 моль1л, выбрать для наблюдения отрезок времени порядка 10 мин и концентрации реагирующих веществ порядка 1 моль/л, то при каталитическом коэффициенте, равном 10 (время в минутах) [c.36]

Кинетические методы анализа отличаются, как правило, исключительно высокой чувствительностью и используются поэтому преимущественно при анализе ультрамикропримесей в веществах особой чистоты. Работа с такими веществами, как и вообще анализ на содержание ничтожно малых примесей, требует соблюдения особых мер предосторожности, так как при подготовке к анализу, при хранении и, конечно, в процессе выполнения анализа вещество может быть загрязнено посторонними примесями. [c.69]

В заключение следуег отметить, что, по нашему мнению, для повышения чувствительности кинетических методов определения микропри.месей на основе амперометрии, кроме возможностей, которые дают вышеизложенные теоретические основы кинетических методов анализа и амперометрические [c.204]

Указаны целесообразность применения твердых вибрирующих электродов для амперометрических измерений в кинетических методах анализа и некоторые другие рекомендации для повышения чувствительности определения микропримесей. [c.205]

Кинетические методы анализа характеризуются высокой чувствительностью и поэтому часто используются при определении малых и ультрамалых содержаний (до 10 ... 10 мкг). Особенно эффективным оказалось применение кинетических методов для определения микропримесей в чистых и сверхчистых веществах и материалах. [c.288]

Рассмотрен вопрос о чувствительности измерения скорости реакций, применяемых в кинетических методах анализа. При спектро-фотбметрическом способе чувствительность индикаторной реакции определяется произведением молярного коэффициента погашения индикаторного вещества на кругооборотное число реакции и составляет 10— —1 0— М-мин-. При использовании спектрофотометрического и люминесцентного способов чувствительность измерения максимальна для реакций, сопровождающихся образованием индикаторных веществ в ходе реакции. Чувствительность термометрического способа измерения скоростм реакций определяется теплообменом реакционной смеси с окружающей средой и тепловым эффектом реакции и составляет 10- —Ю- М-мин . Термометрический способ измерения скорости реакций по чувствительности уступает люминесцентному и фотометрическому, однако благодаря применению высоких концентраций реагентов избирательность определения при использовании этого способа выше. Табл. 2, рис. 1, библиогр. 5 назв. [c.197]

На качество оптического стекла сильно влияют красящие и слабокрасящие примеси, в том числе (У1). Химико-спектральные методы определения в реактивах малочувствительны из-за наложения в спектре линий Ре. Кинетические методы анализа отличаются простотой методики эксперимента и высокой чувствительностью определения. [c.86]

Ряд новых каталитических реакции определения микроколичеств катионов люминесцентными реагентами разработан под руководством автора этой книги. Было выявлено, что применение флуоресцирующих реагентов в кинетическом методе анализа позволяет уменьшить концентрацию реагентов вплоть до Ы0" — 1 10 моль1л. Это дает возможность повысить чувствительность реакций, сократить время проведения анализа, а в ряде случаев проводить определения при комнатной температуре без термоста-тирования растворов . [c.103]

Кратко описаны методические особенности кинетического метода, его чувствительность, точность, характеристика органических реагентов, примсияе.мых для анализа веществ высокой чистоты. [c.245]

Если следы определяемого иона могут служить катализатором какой-либо реакции (кинетические методы анализа [5, 6]), продукты которой окрашены, то чувствительность фотоколориметрических и спектрофотометрических методов в ряде случаев может быть повышена во много раз и без применения ультрамикротехники. [c.18]

Каталитическим методам определения микроконцентраций элементов в последние годы уделяется значительное внимание. Это связано с высокой чувствительностью каталиметрии. Современная тенденция автома-тизапии физико-химических методов анализа создает предпосылки для брлее широкого применения каталимёт-рии, в том числе для анализа реактивов и веществ особой чистоты. В развитие кинетических методов анализа большой вклад внесен работами советских химиков, особенно К. Б. Яцимирского Щ, в область хемилюминес-центных каталитических методов — А. К. Бабко [2]. Исследование каталиметрического метода анализа проводятся в США, Болгарии, Польше, Румынии, ГДР, ФРГ и других странах [3—5]. [c.4]

Кинетические методы определения ионов отличаются высокой чувствительностью. С помощью некоторых каталитических реакций можно определять до 10 —Ю мкг вещества, что значительно превышает чувствительность спектрофотометрических, химико-спектральных, пламеннофотометрических и других методов, ставших классическими при определении микропримесей. Кинетические методы часто являются избирательными. Однако чувствительность индикаторных реакций может сильно изменяться при изменении ионной силы растворов, температ> ры, концентрации посторонних ионов и прочих условий. Это обстоятельство препятствовало широкому распространению кинетических методов анализа. [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология