Непрямой электролиз

Вопросам непрямого электролиза посвящена гл. 26 [c.25]

Непрямое электрохимическое окисление или восстановление не обязательно протекает в присутствии медиаторов, заранее введенных в электрохимическую систему. Медиаторы могут генерироваться в результате электрохимической реакции, протекающей на электроде с участием исходного вещества, непрерывно вводимого в систему извне. Типичным примером таких реакций являются процессы непрямого окисления с участием супероксида, генерируемого электровосстановлением на катоде кислорода при электролизе растворов некоторых электролитов в апротонных растворителях [c.120]

Сообщается об условиях электросинтеза фосфористой кислоты путем непрямого окисления белого фосфора генерируемыми в результате электролиза галогенами [40 пат. США. 4021321 и 4021322]. Образующийся в результате реакции три-галогенид фосфора гидролизуется [c.180]

Материал анода. Уголь является единственным опубликованным материалом анода для роданирования путем электролиза роданидов. Для галоидирования, как прямого, так и непрямого, применялась гладкая платина. Для окисления гипобромитом применялись угольные аноды. [c.54]

Такою же типа ячейки можно использовать для измерения спектральных характеристик веществ, у которых гетерогенный перенос электрона протекает настолько медленно, что прямое превращение на электроде затруднительно или невозможно. В таких случаях используют переносчик электрона, способный ЕС быстрому обме(1у электронами как с электродом, так и с исследуемым субстратом, т е. проводят непрямой электролиз. Зтот метод использовали при определении формальных потенциалов н чисст электронов при восстановлении цитохрома с и цитохром с—оксидазы [174] Изменения в спектрах, наблю-дави1иеся после последовательною кулонометрического генерирования всего Б-10- экв ( ) переносчика электронов, в данном случае катион-радикала 1,Г-диметил-4,4 -бнпирпдилия, представлены на рис 3 36 Другие примеры одновременного определения числа электронов п методами кулонометрин и спектроскопии содержатся в обзоре [162]. [c.141]

Восстановление фталевой кислоты в кислых растворах (например, в 5 %-й водной серной кислоте) дает с хорошим выходом 1,2-дигидрофталевую кислоту [16—21] транс- и изомеры образуются в соотношении приблизительно 6 1 [21]. Для проведения таких электролизов ранее широко использовали свинцовые катоды, но в процессе восстановления на ннх образуется пористый слои органического осадка [22], и поэтому це--1есообраЗнее использовать в качестве катодного материала ртуть [23]. Гидратация является далеко не единственным способом защиты альдегидной группы от дальнейшего восстановления. В частности, альдегид непосредственно в момент образования может быть переведен в боратный комплекс гидрата [24—27] или в комплекс с гидросульфитом [28, 29]. В тех случаях, когда в реакционной смеси присутствуют катионы натрия, возникает возможность непрямого восстановления, например амальгамой натрия. Имеются убедительные доказательства, что при восстановлении салициловой кислоты промежуточными продуктами являются боратные комплексы, иапример (2). Соль (2) была выделена и охарактеризована (27] в присутствии доноров протонов она подвергается четырехэлектронному восстановлению. Возможный механизм этого процесса может быть описан уравнением (11.4). [c.373]

Прямое электрохимическое восстановление отдельных бензольных колец, по-видимому, не происходит, но его можно осуществить косвенным путем, проводя электролиз в присутствии различных восстанавливающих агентов, например солей щелочных металлов. Отметим, что работать со щелочными солями удобнее, чем со щелочными металлами. Непрямое восстановление исследовалось в метиламине, этилендиамине, гексаметилфосфорамиде и смеси диг-лим — вода. [c.102]

Электролиз бензола и тетралина в растворах этилендиамина с хлористым и иодистым литием, иодистым рубидием, иодистым тетра-н-бутиламмонием, хлористым тетраметиламмонием, хлористым и хлорнокислым тетраэтиламмонием, хлористым триметил-сульфонием изучали Стернберг и сотр. [48, 65]. Они использовали платиновые, графитовые, свинцовые, медные и алюминиевые катоды катодное пространство от анодного не отделялось. Полученные результаты подобны изложенным выше. При использовании в качестве фонового электролита галогенидов щелочных металлов выход углеводородов был выше, чем при использовании четвертичных аммониевых солей, которые, по-видимому, довольно активно реагируют в условиях реакции. Исследование непрямого восстановления антрацена, нафталина и дифенила в одинаковых условиях показало, что имеет место прямой перенос электрона к деполяризатору [32]. [c.103]

Электрохимические методы восстановления имеют заметное технологическое преимущество по сравнению с методами восстановления при помощи цинка или железа вследствие отсутствия надобности в добавочных реагентах. При низкой стоимости электроэнергии и хороших выходах прюдукта чисто электрохимический катодный метод может оказаться впол не целесообразным. Его конкурентом является вышеупомянутый (см.стр. 277) метод непрямого использования тока, где амальгама натрия, получаемая при электролизе поваренной соли с ртутным катодом, выщелачивается при размешивании с нитросоединением и превращает его в азокси-, азо-или гидразопродукт . [c.281]

Непрямое определение ионов [Ге(СН)б] можно осзществлять методом электролиза [447]. Вначале добавлением AgNOg ионы ферроцианида осаждаются в виде малорастворимой соли Ag4[Fe( N)6]. Осадок отделяется, промывается и растворяется в 20%-ном растворе K N, откуда производится электролитическое выделение серебра. По количеству последнего вычисляется исходное содержание [Ре(СК)б] . [c.27]

С. А. Войткевичем и В. Г. Хомяковым [311] разработан метод непрямого электровосстановления салициловой кислоты с использованием в качестве восстановителя жидкой амальгамы, получаемой электролизом щелочи или соли. При удалении образующегося альдегида путем связывания его с амином выход салицилового альдегида высокой степени чистоты составил 64% от теоретического. [c.58]

Нами показано, что, в отличие от электровосстановления, при непрямом электрохимическом восстановлении акрилонитрила, эфиров акриловой и метакриловой кислот гладко протекает процесс восстановительной димеризации без образования заметных количеств полимера. Так, например, при обработке акрилонитрила в 20%-ной НС1 (акрилонитрил H I (газ) = 1 2,5 моля) амальгамой калия, получаемой электролизом 40%-ного раствора КОН при силе тока 9 а, выход адиподинитрила достигает 62%. Вторым продуктом реакции является нитрил пропионовой кислоты. [c.229]

При низкой стоимости электроэнергии и хороших выходах продукта чисто электрохимический катодный. метод может оказаться вполне целесообразным. Его конкурентом является вышеупомянутый (см. стр. 24Ь) г, етод непрямого использования тока, где амальгама патрия, получаемая при электролизе поваренной соли с ртутным катодом, выщелачивается при размешивании с нитросоединением и превращает его в азокси-, азо- или гидразопродукт Ч [c.251]