оксихинолином органическими осадками

Анализ органических соединений. Общая идея комплексонометрического определения органических соединений состоит в количественном выделении анализируемого вещества в виде соединения с цинком или кадмием. После выделения можно комплексонометрически определить не вошедшее в реакцию количество ионов цинка или кадмия или найти их содержание в осадке. Например, 8-оксихинолин и его производные можно количественно осадить в виде цинковой соли и избыток ионов цинка в растворе определить комплексонометрически. Гексаметилентетрамин (СНг)бГ 4 в различных препаратах определяют осаждением координационного соединения состава [ d2( H2)6N4] (5СН)4 при добавлении к пробе тиоцианата кадмия. В фильтрате после отделения осадка определяют содержание кадмия с помощью комплексона. [c.244]

На заключительной стадии анализа осадок (форму осаждения) после фильтрования и промывания высушивают или прокаливают и получают в результате такой термической обработки гравиметрическую форму — соединение, пригодное для взвешивания. Высушивание или прокаливание осадка продолжают до тех пор, пока его масса не станет постоянной, что обычно рассматривается как критерий достигнутой полноты превращения формы осаждения в гравиметрическую форму и указывает на полноту удаления летучих примесей — растворителя, адсорбированных солей аммония и т. д. Осадки, полученные в результате реакции с органическим осадителем (диметилглиоксимом, 8-оксихинолином и др.), обычно высушивают, осадки неорганических соединений, как правило, прокаливают. В зависимости от физико-химических свойств осадка при прокаливании он остается неизменным или претерпевает существенные химические превращения. Неизменным при прокаливании остается, например, сульфат бария. Осадок гидроксида железа переходит в оксид [c.151]

Изменяя условия проведения реакции, можно заставить взаимодействовать органические реактивы лишь с одним каким-либо катионом в присутствии других катионов, т. е. эти реактивы обладают свойством избирательности, специфичности действия на тот или иной катион. Например, оксихинолин дает осадки со многими катионами, но с каждым лишь при определенном pH раствора. Внутрикомплексные соединения разделяют на две группы соединения [c.164]

Аналитическая привлекательность этой реакции не исчерпывается возможностью простого определения многих органических соединений. Некоторые из подобных соединений, в частности, и 8-оксихинолин образуют труднорастворимые, легко фильтрующиеся осадки стехиометрического состава с ионами многих металлов, например с 2п +, А1 +, Ре +, N1 +, Со " " [c.267]

В большинстве случаев работать с кристаллическими осадками удобнее, чем с аморфными. Если осадок получается в виде достаточно крупных кристаллов, то его можно значительно быстрее отделить от раствора фильтрованием и промыть. Так, например, все кристаллические осадки соединений металлов с органическим реактивом — оксихинолином отфильтровываются и промываются значительно быстрее, чем аморфные гидроокиси тех же металлов или их сернистые соединения (сульфиды). Далее, кристаллические осадки имеют меньшую общую поверхность, поэтому значительно уменьшается адсорбция примесей на поверхности. [c.56]

Второй существенной особенностью органических осадителей является нередко малая растворимость самих реактивов в воде и значительная растворимость образующихся осадков в органических растворителях. Так, а-нитрозо-р-нафтол в воде почти нерастворим, диметилглиоксим и оксихинолин мало растворимы и т. д. Поэтому многие органические осадители применяют в виде растворов в неводных растворителях (спирт, ацетон и т. д.). Однако при введении вместе с реактивом больших количеств спирта или ацетона растворимость образующихся осадков увеличивается. [c.105]

Экстракционно-фотометрическое определение магния с 8-ок-сихинолином основано на растворении осадка оксихинолината магния в некоторых органических растворителях с образованием окрашенного раствора. В отличие от оксихинолинатов многих металлов соединение магния с 8-оксихинолином очень плохо растворимо в несмешивающихся с водой органических растворителях (хлороформ, четыреххлористый углерод, бензол п др.). Это объясняется образованием очень устойчивого дигидрата Mg(0x)2 2H20 (Ох — анион оксихинолина), в котором все шесть координационных мест магния насыщены. Полученный высушиванием при 180° С безводный оксихинолинат магния хорошо растворяется в безводных хлороформе и других органических растворителях, но в присутствии небольших 1<оличеств воды экстракты мутнеют из-за выделения оксихинолината магния. После замены входящей в комплекс воды полярными органическими молекулами оксихинолинат хорошо растворяется в органических растворителях. [c.154]

Оксихинолин в безводных органических растворителях дает бесцветные растворы, в присутствии воды приобретает желтую окраску. С кислотами реагирует как основание, с основаниями дает внутрикомплексные соли. С катионами металлов образует большое число соединений — осадков, которые применимы для аналитических целей. < [c.184]

Рений не образует осадков с целым рядом органических реагентов, которые применяют для количественного осаждения различных элементов. Так, рений не осаждается диметилглиоксимом и оксихинолином ни в кислом, ни в щелочном растворах, а также а-нитрозо-Р-нафтолом, купфероном и а-бензоиноксимом. Изучалось отделение молибдена от рения осаждением бензоиноксимом и оксихинолином в уксуснокислой среде Другие способы разделения, как, нанример, отделение молибдена от рения осаждением купфероном в кислом растворе, не дали положительных результатов. [c.374]

Органические осадители часто позволяют получать кристаллические осадки. Например, алюминий можно осаждать 8-оксихинолином вместо аммиака. При этом выпадает кристаллический, хорошо фильтрующийся осадок, который удобно промывать в отличие от осадка гидроокиси алюминия. Н. А. Тананаев указал оптимальные условия получения кристаллических и аморфных осадков (табл. 44). [c.362]

В гл. 6 уже были рассмотрены селективные органические реагенты для разделения разных неорганических ионов. Некоторые органические осадители, например диметилглиоксим, очень ценны, поскольку обладают исключительной селективностью, образуя осадки всего лишь с несколькими ионами. Другие же, например 8-оксихинолин, образуют малорастворимые соединения с большим числом катионов. Растворимость оксихинолинатов сильно различается, поэтому, регулируя концентрацию осадителя, можно добиться успешного разделения. Как и при осаждении сульфид-ионами, нужную концентрацию осадителя легко создать, поддерживая pH на определенном уровне. [c.245]

Растворимость хлорида лития в различных органических растворителях дает возможность отделять его без особых затруднений от хлоридов других щелочных металлов. Хорошие результаты получаются, если хлориды натрия и калия осаждать из малого объема водного раствора при добавлении смеси этанола и эфира (см. далее, стр. 287) Для такого отделения также должно быть полезно применение ацетона. Наилучший метод отделения лития от магния — осаждение последнего о-оксихинолином в аммиачной среде. При этом одновременно с магнием осаждаются и многие другие металлы. Кальций отделяют, осаждая его в виде оксалата, но вследствие соосаждения лития требуется переосаждение оксалата (иногда повторное). Возможно ли колориметрическое определение малых количеств лития в силикатах, еще не ясно. Известное свойство лития удерживаться в остатке от спекания и в осадках, полученных при разложении по методу спекания с карбонатом кальция и хлоридом аммония, может явиться причиной затруднений. [c.285]

Устанавливают pH раствора 2—3 (не выше), прибавляют 10 мл раствора 8-оксихинолина и смесь встряхивают 1—2 мин. После расслаивания сливают нижний (органический) слой в другую делительную воронку. Проводят экстракцию еще два раза, добавляя каждый раз 5 мл смеси бутилового спирта с хлороформом. Объединенные экстракты промывают водой (5— 10 мл), сливают органический слой в стакан емкостью 50 мл, выпаривают на водяной или песочной бане и нагревают остаток со смесью концентрированных серной и азотной кислот до получения белого сухого остатка. Прибавляют в стакан 12 мл соляной кислоты (1 1), нагревают его содержимое для растворения осадка и все переносят при помощи воды в мерную колбу емкостью 25 мл (доводят объем приблизительно до 22 мл). Охлаждают раствор, перемешивают, вводят в колбу 1 мл раствора роданида калия (или аммония) и по каплям при перемешивании — раствор треххлористого титана до исчезновения бурой окраски и еще пять капель избытка этого же раствора. Разбавляют раствор водой до метки и через 30 мин сравнивают его окраску со стандартной шкалой. [c.244]

Среди внутрикомплексных соединений, которые бериллий образует с органическими реагентами, имеется много труднорастворимых в воде (соединения с -дикетонами, 8-оксихинолином и его производными, а также производными фенилгидроксил-амина). Многие органические соединения бериллия дают весовые формы с большим молекулярным весом. Осадки получаются плотные, хорошо фильтруются и промываются негигроскопичны, устойчивы к нагреванию и легко высушиваются. К сожалению, органические реагенты, применяемые для весового определения бериллия, не обладают избирательностью действия. Однако в большинстве случаев избирательность может быть достигнута благодаря использованию комплексона III для маскировки мешающих элементов, поскольку осаждение бериллия в этих условиях протекает количественно. [c.53]

В тех случаях, когда осадки оксинатов имеют стехиометриче-ский состав, их можно использовать для прямого гравиметрического определения. С другой стороны, можно титриметрически определить содержание 8-оксихинолина в осадке окислением или бромированием или применить подходящий спектрофотометрический метод, используя растворы оксинатов в кислотах или органических растворителях. В противном случае необходимо прокаливание до окиси металла. [c.216]

Получающаяся весовая форма (AI2O3) весьма гигроскопична, и требуется соблюдение предосторожностей при охлаждении и взвешивании прокаленного осадка. Наконец, аммиак осаждает кроме АГ + и Fe +также и ряд других катионов многие катионы (например, Со +, Сц2+, N 2+, Zn2+ и др.), сами по себе не осаждаемые аммиаком, соосаждаются совместно с гидроокисями алюминия и железа (III) и настолько прочно удерживаются ими, что даже после персосаждения не получается вполне чистых осадков. Поэтому в шстоящее время все чаще применяют осаждения АР " органическим реагентом — 8-оксихинолином. При осаждении AF+ оксихи-нолииом протекает реакция [c.174]

Соосаждением называют увеличение веществ осадком в момент его образования. Таким образом, соосаждение это распределение концентрируемого компонента между твердой и жидкой фазами (Т—Ж). Малорастворимые соединения с которыми соосаждаются концентрируемые вещества, называют коллекторами. Коллекторы могут быть неорганическими (карбонат кальция, сульфиды тяжелых металлов, гидроксиды алюминия, железа, титана и др.) и органическими (8-оксихинолин, 2,4-динитроанилин, нафталин, оксифенилфлуорон и др.). [c.313]

Летучесть необходимо также принимать во внимание при работе с осадками, полученными при действии органических осадителей. Обычно при прокаливании солей органических кислот органическое вещество сгорает, а в тигле остается окисел металла (иногда свободный металл). Между тем, многие осадки, представляющие собой соединения комплексного характера, при прокаливании без доступа воздуха могут заметно улетучиваться, не разлагаясь. Так, например, красный осадок диметил-глиоксимата никеля заметно возгоняется при температуре около 250°. Подобные же потери наблюдаются при прокаливании солей оксихинолина (см. 46) и т. п. [c.86]

Лучше применять следующий, более надежный способ. Перед прокаливанием в тигель прибавляют немного сухой щавелевой кислоты, которая начинает возгоняться при температуре около 150°. Щавелевая кислота является сравнительно сильной кислотой среди органических кислот поэтому она легко вытесняет другие органические кислоты (ди-метилглиоксим, оксихинолин и т. п.) из осадка, образуя оксалаты. Оксалаты не улетучиваются п при прокаливании в большинстве случаев количественно переходят в окислы (щавелевокислое серебро н некоторые другие соли ири прокаливании восстанавливаются до металла). [c.87]

Другие реакции катиона алюминия. Катионы образуют также осадки при реакциях в растворах с Na2HP04 — белый AIPO4, с СНзСООМа — белый СНзС00А1(0Н)г, с оксихинолином (краткое услоп-ное обозначение НОх) — желто-зеленый [А1(0х)з] и с другими неорганическими и органическими реагентами. [c.377]

Ряд органических реагентов, таких как 8-оксихинолин, арсани-ловая кислота, бензолсульфиновая кислота и другие, осаждают уран с образованием осадков, непосредственно используемых в качестве весовых форм. [c.57]

Больщое число органических реагентов реагирует с ионами металлов, образуя нерастворимые осадки, которые удобны для гравиметрическях определений. Это обьщно ковалентно связанные хелатные соединения, но некоторые органические соединения образуют нерастворимые соли. Ниже будет рассмотрено аналитическое использование трех органических осадителей—диметилглиоксима, З-оксихинолина (оксина) и тет-рафешилбората натрия. Более исчерпывающие сведения по применению органических реагентов в гравиметрическом анализе можно найти в литературе, список которой приведен в конце этой главы. [c.248]

Малые количества циркония можно сконцентрировать в небольшом объеме соосаждением дигалоид-8-оксихинолинами, выделяющимися в виде белых объемистых осадков при разбавлении водой их растворов в концентрированных минеральных кислотах, спиртах или иных органических растворителях. Дихлор-8-окси-хинолин сам выпадает в осадок при концентрации серной кислоты ниже 1 М, а дибром-8-оксихинолин и дийод-8-оксихинолин — при концентрации НгЗО < 2М. Полное выделение следовых количеств 2т ( 40 мкг, 1 мл) возможно осаждением дихлор-8-оксихинолином из <0,6 N Н2804 и дибром- и дийод-8-оксихинолином из <0,24 N НгЗО. При более высоких концентрациях На504 невозможно достичь полного выделения циркония, независимо от абсолютного количества последнего в пробе. Количество циркония, выделившегося с единицей массы дигалоид-8-оксихинолина, зависит от количества выделенного в осадок последнего и убывает с повышением температуры вследствие увеличения растворимости дигалоид-8-оксихинолинов, уменьшения адсорбции и увеличения гидролиза. Полное выделение циркония наблюдается при О—20° С. При 100° С выделяется только 50—80% 2г. [c.71]

Оксихинолин получается щелочным плавлением 8-хиполинсульфо-кислоты или из о-аминофенола синтезом Скраупа. 8-Оксихинолин образует кристаллы с т. пл. 75° и т. кип. 266°. 8-Оксихинолпн, называемый также океаном, — важный органический реактив, широко применяемый в неорганическом анализе для открытия и выделения некоторых металлов, главным образом алюминия, магния и цинка, с которыми он образует нерастворимые осадки. В этих соединениях металл замещает фенольный атом водорода и координационно связан с азотом (хелатные комплексы). Состав комплексов металлов с координационным числом 4 соответствует (СдНбОК)2М, а состав комплексов с металлами с коорди- [c.730]

Ход определения. Пробу исследуемого растительного материала разрушают обработкой азотной и хлорной кислотами. К аликвотной части раствора добавляют 10 мл 2%-ного раствора оксихинолина (в 4%-ном растворе уксусной кислоты) и добавлением аммиака доводят pH раствора до значения 5,25 (контролируя потенциометрически). Полученный раствор нагревают почти до кипения и фильтруют непосредственно в делительную воронку емкостью 125 мл. По охлаждении раствор взбалтывают дважды с 10 лгл четыреххлористого углерода. Затем прибавляют к раствору 5 мл 1%-ного раствора купраля и снова встряхивают около 2 мин. с 10лгл четыреххлористого углерода. Присутствующий в исследуемом растворе марганец переходит в слой органического растворителя в виде комплекса фиолетового цвета. Экстракцию повторяют со следующим 1 лгл раствора купраля. Спускают водный слой в стакан и удаляют из него растворитель кипячением. Присутствующий в растворе кальций осаждают при 90° добавлением 5 мл насыщенного раствора оксалата аммония и оставляют в покое на ночь. Затем сливают раствор с осадка при помощи стеклянной палочки и доводят его объем до 100 мл. В аликвотной части раствора определяют магний титрованием раствором комплексона в присутствии эриохрома черного Т. К оттитрованному до конечной точки раствору прибавляют около 1 мл избытка [c.458]

В таблице помещены органические соединения, содержащие металлы и чисто органические соединения, окислительное разложение которых, за небольшим исключением, непосредственно заметно по исчезновению осадка и обесцвечиванию раствора. Разложение может происходить также в бесцветных, как вода, растворах органических соединений. Это установлено для растворов пирогаллола, таннина, сульфосалициловой кислоты, салициловой кислоты и 8-оксихинолина в серной кислоте. После окислительного разложения они не дают свойственных им реакций. [c.138]

Желтые осадки, образующиеся при взаимодействии соединений (1)—(IV) с ионами АР+, Zn + и Mg +, обладают интенсивной желто-зеленой или синевато-белой флуоресценцией в ультрафиолетовом свете как в твердом состоянии, так и в виде раствора в не смешивающихся с водой органических растворителях. Замещенные 8-оксихинолина (V—VII) не являются осадителями вследствие растворяющего влияния группы 50зН. 8-Оксихинальдин (VIII) не осаждает ионы АР+, по-видимому, вследствие стерических препятствий , оказываемых СНд-группой. [c.264]

ЛИН использовали как селективный осадитель, а в по-следнее время разработан систематический ход анализа с использованием оксихинолина уже как группового осадителя. В табл. П.З—1 — II.3—4 приведены данные для шести групповых и селективных осадителей, трех неорганических— гидроксидов, сульфидов и фосфатов, и трех органических—оксихинолятов, купферонатов и дитизо-натов. К сожалению, для органических осадителей данные о Кв осадка, его растворимости, кристаллической сингонии часто отсутствуют, что делает эти таблицы не совсем полноценными. Рассматривая свойства осадков различных блоков элементов, можно заметить определенные закономерности. Гидроксиды блока -элементов, за исключением гидроксида бериллия, растворимы в воде. Гидроксиды блока р-элементов растворяются хуже, с увеличением степени окисления растворимость уменьшается. Гидроксиды этого блока обладают амфотерно-стью. Гидроксиды этих двух блоков — бесцветные. Гидроксиды блока /-элементов в большинстве своем окрашены, растворимость их того же порядка, как и растворимость гидроксидов блока р-элементов. [c.210]

В качестве осадителей для разделения ионов используют малоселективные осадители, способные осаждать большие группы ионов. Наиболее распространенными неорганическими осадителями являются ЫаОН, ЫН40Н, МагСОз, НоЗ, ЫазР04 органическими осадителями—дитизон, о-оксихинолин, купферон и др. Ниже охарактеризованы свойства осадков с этими реагентами. Эти осадители групповые и осаждают большие группы ионов. Для разделения внутри групп осадков используют раз- [c.270]

Уже известные и вновь синтезированные органические реагенты, применяемые для колориметрических определений металлов, исследуются полярографически и в ряде случаев используются при полярографических определениях катионов. Так, давно известный 8-оксихинолин (оксин) образует с большинством элементов труднорастворимые внутрико.мплексные соли. Он не является селективным, хотя с помощью комплексона III и выбором pH среды можно определить различные катионы при их совместно.м присутствии. Большое применение 8-оксихинолин и его производные получили при амперометрическом титровании, однако описаны и полярографиче ские методики по уменьшению высоты волны реагента при его взаимодействии с катионами, например с магнием при pH 10 [85] без удаления образующегося осадка. [c.97]

Большую роль в гравиметрическом анализе играет превращение определяемой составной части в малорастворимое соединение. Осадок этого соединения выделяют, высушивают, прокаливают и взвешивают. По массе его рассчитывают содержание определяемой составной части. Осадками являются гидроксиды металлов, карбонаты, сульфаты, фосфаты, оксалаты, а также комплексные соединения металлов с органическими реактивами (оксихинолином, купфероном, диметилглиоксимом). Например, при определении железа его осаждают в виде Ре(ОН)з раствором аммиака. Тригидроксид железа прокаливают и переводят в РегОз. И уже по массе сесквиоксида железа илн оксида железа (III) РегОз определяют содержание железа. В ходе подобного определения мы можем выделить две формы вещества осаждаемую и весовую. В данном случае осаждаемой формой будет Ре(ОН)з, поскольку все железо в растворе переведено в осадок в виде Ре(ОН)з. Весовой формой будет сесквиоксид железа РегОз, поскольку по массе этого осадка рассчитывают содержание железа во взятой навеске. При определении кальция осаждаемой формой является оксалат кальция СаСг04, а весовой формой — оксид кальция СаО. Осаждаемая и весовая формы могут совпадать. Например, барий осаждают в виде BaS04 и взвешивают также в виде BaS04, так как при прокаливании его химический состав не изменяется. [c.229]

Проведем определение магния в кристаллогидрате сульфата магния MgS04 7H20 оксихинолиновым методом. В этом методе магний осаждается одним из наиболее широко применяемых органических реактивов — 8-оксихинолином или оксином СэНгОМ. С магнием он образует малорастворимое соединение — Mg( эH60N)2. С оксином дают осадки многие металлы, но боль-шинство из них осаждаются в кислой среде. В щелочной среде осаждаются только Mg, Са и Ве. [c.253]

Осади тел и. В качестве осадителей в осадочной хроматографии применяются неорганические и органические вещества, образующие труднорастворимые осадки с хроматографируемыми ионами. Осадители не должны вступать в химическое взаимодействие с носителем, но должны хорошо сорбироваться на нем. Сорбция может быть либо молекулярная, либо ионообменная, что определяется их природой. Применяют например Nal, ЫагЗ, Ag2S04, K4[Fe( N)6], оксихинолин, пиридин и другие вещества. Концентрация осадителя в смеси с носителем должна быть оптимальной, чтобы было полное осаждение анализируемых ионов. Обычно осадителя не должно быть меньше 0,5 мг-экв на 1 г носителя. [c.61]