Гальвани стандартный

Как было указано выше, материал соединительных проводов не влияет на э.д.с. элемента. Однако поскольку стандартным является платино-водо-родный электрод, гальвани-потенциал Р1 Ме всегда имеется. Он является составляющим электродного потенциала данного электрода. Таким образом, иэ- [c.543]

Отдельные скачки потенциала (гальвани-потенциалы) и 4>м,м, уравнении (VII, 117) не поддаются экспериментальному определению. Поэтому за условную величину электродного потенциала принимают э. д. с. элемента, в котором электродом сравнения служит один н тот же стандартный электрод М (рис. 76, б). Тогда условные электродные потенциалы металлов и М, определяются из электрохимических цепей [c.273]

И тем не менее все эти выводы, несмотря на свою кажущуюся убедительность, ошибочны. Дело заключается в том, что изменение работы выхода электрона при переходе от одного металла к другому или изменение энергии сольватации при переходе от одного растворителя к другому компенсируется соответствующим изменением гальвани-потенциала. При электрохимическом равновесии в условиях стандартного состояния [c.233]

Результаты сопоставления скоростей электровосстановления анионов на отрицательно заряженной поверхности разных металлов, а также электровосстановления органических веществ в условиях сильной поверхностной активности растворителя подтверждают выводы о роли работы выхода электрона в кинетике электродных процессов, которые впервые были сделаны Фрумкиным в 1935 г. Здравый смысл подсказывает, что реакция 0- -пе-- должна протекать тем легче, чем меньше работа выхода электрона из металла. Такое заключение, действительно, было бы справедливым, если бы можно было сопоставлять скорости реакций на разных металлах при одинаковых гальвани-потенциалах. На самом деле сопоставление возможно либо при одинаковом перенапряжении, либо при одинаковом электродном потенциале, измеренном относительно стандартного электрода сравнения. При одинаковом электродном потенциале электрохимические потенциалы электронов в разных металлах равны, т. е. электроны в разных металлах полностью энергетически эквивалентны. Таким образом, реальная энергия активации реакции не зависит от работы выхода электрона, что и подтверждают данные рис. У1П.23. [c.240]

Можно измерить лишь сумму напряжений Гальвани в виде электродвижущей силы (э.д.с.) или, лучше сказать, напряжение гальванической ячейки [7—9], представляющей собой систему двух электродов с контактирующими электролитными растворами (разд. 4.2). При применении в качестве одного из электродов или полуэлемента водородного электрода, стандартный потенциал которого условно принят равным нулю, измеренная э.д.с. соответствует относительной величине потенциала данной системы э.д.с. в этом случае называют электродным потенциалом Е. В соответствии с этим уравнение Нернста принимает следующий вид [c.98]

Здесь — стандартный химический потенциал иона I в фазе / — заряд иона е+ — заряд протона ф — внутренний (гальвани) потенциал, зависящий от расстояния I (от поверхности раздела фаз до данной точки). [c.133]

Из этих значений следует, что при потенциале стандартного водородного электрода гальвани-потенциал между ртутным электродом и раствором равен около 1,6 В. [c.262]

Таким образом, при электрохимической коррозий (как в случае контакта разнородных металлов, так и в случае образования гальванических микроэлементов на поверхности одного металла) поток электронов направлен от более активного металла (с меньшей величиной электродного потенциала) к менее активному проводнику (с большей величиной электродного потенциала) и более активный металл корродирует. Скорость коррозии тем больше, чем дальше расположены друг от друга в ряду стандартных электродных потенциалов металлы,- из которых образовался гальванический элемент (гальвани- [c.231]

Здесь Е и Е° — результирующая э.д.с. гальванической цепи, которой соответствует общая ОВ реакция (2.28). Эта реакция идет в направлении, дающем в гальваническом элементе поло-жительную величину ( °) д,/ и л/° — химические потенциалы веществ (но не электронов) соответственно в данных и стандартных условиях при этом химические потенциалы веществ, стоящие в ОВ реакции (2.28) справа знака равновесия, берутся со знаком плюс, слева — со знаком минус [это же правило распространяется и на соответствующие выражения гальвани-потенциалов (2.20) — (2.25), связанные с полуреакциями, но при этом также учитывается и химический потенциал электронов металла] V/ — соответствующие стехиометрические коэффициенты веществ в ОВ реакции (2.28), г — сокращаемое число электронов при нахождении общей ОВ реакции путем вычитания двух полуреакций (см. гл. 1). [c.61]

Как было указано выше, материал соединительных проводов не влияет на э. д. с. элемента. Однако поскольку стандартным является платино-водородный электрод, гальвани-потенциал Pt[Me всегда имеется. Он является составляюш,им электродного потенциала данного электрода. Таким образом, измеренный относительно водородного электрода электродный потенциал Me +IMe является на самом деле суммой трех гальвани-потенциалов [c.513]

Окислительно-восстановительные потенциалы измеряют с помощью ин-аифферентного платинового электрода. Так как в стандартном водородном электроде ток также подводится платиной, то электродные потенциалы этого типа не включают гальвани-потенциалов MeilMej. Если же при измерении окислительно-восстановительного потенциала использовать электрод из другого индифферентного металла, например золота, то электродный потенциал включит в себя гальвани-потенциал пфли контакта Pt/Au. При этом измеряемый суммарный электродный окислительно-восстановительный потенциал относительно стандартного водородного электрода остается неизменным, так как оп соответствует тому же процессу перехода электрона от одного иона к другому. При замене платины золотом скачок на границе электрод раствор изменится так, что дополнительный гальвани-потенциал Pt[Au будет компенсирован. [c.556]

При разложении электрохимических потенциалов на химическую и электрическую составляющие (см. 5) удобно предположить, что внутренний потенциал раствора условно равен нулю Ф<р> = О . При этом внутренний потенциал металла будет равен гальвани-потен-циалу раствор — металл Ф< > = рф а внутренний потенциал в адсорбционном слое = г 31, где ifii — потенциал (одинаковый для состояний II и III) отсчитан от объема раствора. Далее удобно ввести неэлектростатические (специфические) стандартные свободные энергии адсорбции для веществ О и R (g o и gu) таким образом, что [c.245]

Предположим, что внутренний потенциал в объеме раствора <рР = 0, а внутренний потенциал в состояниях //, III и -ф одинаков для Оадс, Кйдс и активированного комплекса и равен i. В этих условиях внутренний потенциал металла равен гальвани-потенциалу на границе раствор/металл (<р = Д р р), и для уровней стандартной свободной электрохимической энергии в состояниях /, II, III и IV справедливы выражения [c.160]

Формула Герни для стандартного потенциала (1Х-64) представляет собой уравнение, описывающее в действительности не гальвани-, а вольта-потенциал на границе раствор —металл, и ее можно переписать следующим образом [c.223]

Для дальнейшего равновесный вольта-потенциал ф удобно выразить через химические потенциалы ионов, участвующих в реакциях на границах раздела фаз I/III и II/III, и через равновесные скачки потенциала в фазах I и II, воспользовавшись условием равновесия в системе в отсутствие тока. Производя стандартный замкнутый термодинамический цикл, состоящий в переносе электрона из фазы I через вакуум в фазу 11, а затем в фазу I через фазу III, нетрудно получить выражение для полного равновесного скачка гальвани-потенциала Ф1 ц [c.128]

С другой стороны, э. д. с. гальванического элемента (1.12), рассматриваемого как электрохимическая гетерогенная система, есть лгебраическая сумма разностей электрических потенциалов, озникающих на границах раздела фаз. Примем, что жидкостный потенциал на границе соприкосновения растворов в левом и правом олуэлементах каким-либо путем устранен. Обозначив окислитель- ч ый потенциал стандартной системы Н+ — через срн+, Нг> полу- чим = ф — фн+ причем, как сказано ранее, постоянная Нг = 0. С учетом уравнения (1.10) величину э. д. с. гальвани-, - яеского элемента (1.12), составленного из окислительно-восстанови- тельного и стандартного полуэлементов, можно описать уравнением [c.17]

Смотреть страницы где упоминается термин Гальвани стандартный: [c.231] [c.233] [c.104] [c.247] [c.287] [c.231] [c.233] [c.79] [c.161] [c.502] [c.231] [c.233] [c.235] [c.236] [c.20] [c.227] [c.292] [c.166] [c.7] [c.15] [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология