Стандартные полуэлементы

Эле п роды второго рода чаще всего используют как стандартные полуэлементы (электроды сравнения). По отношению к ним устанавливают потенциалы индикаторных электродов, собранных для определения активности потенциалопределяющих ионов, которые входят в состав их электродного раствора. Например, для определения активности ионов Н+ можно использовать каломельно-водородный гальванический элемент. [c.132]

Чаще всего составляют цепи с переносом двойные концентрационные или же с применением стандартного полуэлемента, например [c.358]

С учетом температурной зависимости потенциалов стандартных полуэлементов и водородного электрода получаем следующие выражения для расчета pH на основании измерений э. д. с. цепи (6.4) с различными электродами сравнения [c.118]

Основная часть установки — коррозионная ячейка 1 имеет три электрода два катода, соединенных параллельно, и один анод. Токоотводы ячейки выведены к клеммам трехпозиционного регистрирующего гальванометра i,. снабженного катодным вольтметром 3 для записи показаний электродных потенциалов относительно стандартных полуэлементов. Электроды ячейки замкнуты на эталонные сопротивления 4. 264 [c.264]

Металлический электрод, помещенный над поверхностью жидкости, но близко к ней, как было установлено, обладает по отношению к жидкости потенциалом, который может быть измерен, например, с помощью стандартного полуэлемента, помещенного в жидкость, если только прослойка воздуха стала проводящей вследствие ионизации. Величина потенциала зависит от состояния поверхности. Применение этого метода делает возможным установление потери однородности поверхности или перехода ее от одного типа к другому. [c.72]

В связи с большой растворимостью хингидрона в неводных растворителях часто при измерении pH в неводных растворах к исследуемому и стандартному полуэлементам добавляют одинаковое количество хингидрона и не добиваются насыщения. При определении pH в неводных растворах следует иметь в виду, что нормальный потенциал хингидронного электрода изменяется при переходе от одного растворителя к другому. [c.494]

В качестве стандартного полуэлемента сравнения принят нормальный водородный электрод (НВЭ), состоящий из платинированного платинового электрода, опущенного в раствор кислоты, в котором ад+ = I (I н. раствор H SO ), при давлении очищенного водорода в газовой фазе, равном 101325 Па (760 мм рт. ст.). Потенциал нормального водородного электрода условно принят равным нулю при лю- [c.314]

Стандартный полуэлемент с известной з.д.с. [c.513]

В качестве абсолютного стандарта принят водородный электрод, представляющий собой платиновую пластинку, погруженную в раствор с 1,0 М (pH 0) и омываемую током газообразного Нг при давлении 1,0 атм. Стандартный восстановительный потенциал водородного электрода считается равным нулю. Электроды могут присоединять или отдавать электроны окислительно-восстановительным парам в каждом полуэлементе в зависимости от относительной величины их потенциалов. Солевой мостик, содержащий насыщенный раствор КС1, осуществляет электрическое соединение между исследуемым и стандартным полуэлементами. Направление потока электронов во внешней цепи зависит от относительного давления электронов, или потенциала обоих элементов, но этот поток всегда направлен от элемента с более отрицательным потенциалом к элементу с более положительным потенциалом. По измеряемой э.д.с. и известной э. д. с. стандартного полуэлемента определяют э.д.с. полуэлемента, содержащего исследуемую окислительно-восстановительную пару. [c.513]

Таким образом, потенциал электрода второго рода определяется активностью анионов труднорастворимого соединения электродного металла. Величины потенциалов электродов второго рода легко воспроизводимы и устойчивы. Эти электроды часто применяются в качестве стандартных полуэлементов или электродов сравнения, по отношению к которым измеряют потенциалы других электродов. Наиболее интересны в практическом отношении кало- [c.159]

В других случаях, отличающихся от описанного выше особого случая, нормальный потенциал может быть определен путем потенциометрического титрования либо раствора хинона восстановителем, либо раствора гидрохинона окислителем, так как средняя точка обеих кривых титрования соответствует эквивалентным количествам окислителя и восстановителя. Если в качестве стандартного полуэлемента применяется водородный электрод в том же растворителе, в каком растворены органические реагенты, то нормальные потенциалы могут быть определены даже в спиртовых растворах с неизвестной концентрацией водородных ионов таким образом, этим методом могут быть охарактеризованы и хиноны, нерастворимые в воде. Нормальный потенциал является точным критерием окислительной способности хинона и, наоборот, восстановительной способности гидрохинона. Ниже приведены величины (определенные при 25 °С) нормальных потенциалов хинонов, являющихся производными бензола и некоторых многоядерных углеводородов [c.404]

Потенциометрическое титрование можно применять также и при методе нейтрализации. Для этого, например, титруемый раствор превращают в водородный полуэлемент и, соединив его с каким-либо стандартны. полуэлементом, измеряют при титровании э. д. с. полученного таким образом гальванического элемента. Поскольку эта э. д. с. зависит в данном случае от концентрации ионов Н в титруемом растворе, а указанная концентрация изменяется при титровании резким скачком в точке эквивалентности, достижение последней может быть легко установлено. [c.365]

Стандартным полуэлементом при определении pH с водородным и хингидронным электродами является каломельный полуэлемент. Каломельный полуэлемент представляет собой стеклянный сосуд, в дно которого для контакта впаяна платиновая проволока. На дно сосудика наливается чистая металлическая ртуть В таком количестве, чтобы платиновый кончик [c.118]

Нее же нормальный водородный электрод непрактичен в качестве рабочего электрода. Его кислотность так высока, что диффузионный потенциал на границе между сильно кислым раствором и жидкостью с более высоким pH, конечно, не устраняется насыщенным солевым мостиком. Поэтому в качестве рабочего электрода сравнения применяются некоторые другие стандартные полуэлементы. Обычно пользуются различными видами каломельного электрода (о ни.х см. страницу 84). [c.101]

Величина определена для различных стандартных полуэлементов при разных температурах. Влияние температуры конечно, определяется не только из температурного коэфициента стандартного полуэлемента, но также и из темпе- [c.101]

Делались попытки подойти к нахождению изменений свободной энергии при реакции по ее индивидуальным стадиям, а именно по скрытой теплоте испарения и работе выхода металла, ионизационному потенциалу и теплоте сольватации иона, а также по изменению энтропии при реакции. Как правило, из-за трудностей измерения или расчета разности потенциалов электрод —электролит для отдельного электрода прибегают к использованию стандартных полуэлементов, с которыми может быть проведено сравнение. Электродвижущая сила водородного электрода условно принята за нуль, в действительности ее расчетная величина примерно равна 0,46 в. [c.173]

Е(ж.), и ее обычно включают в потенциал стандартного полуэлемента, т. е., [c.192]

В 81 было показано, что при титровании по методу окисления-восстановления окислительный потенциал раствора претерпевает более или менее резкий скачок около точки эквивалентности. Поэтому, если погрузить в титруемый раствор платиновый электрод и соединить полученный таким образом полуэлемент с каким-либо стандартным полуэлементом с точно известным потенциалом (например, с нормальным водородным электродом или, удобнее, с каломельным электродом), получится гальванический элемент, э. д. с. которого вблизи от точки эквивалентности изменяется резким скачком. Следовательно, если при титровании периодически измерять указанную э. д. с. при помощи потенциометра, то по возникновению резкого скачка э. д с. легко фиксировать достижение точки эквивалентности. На этом принципе основано потенциометрическое титрование окислителей и восстановителей. [c.360]

Из электродов второго рода наибольшее распространение (в качестве стандартного полуэлемента) получил каломельный электрод [c.195]

Потенциометрия представляет собой метод измерения напряжения гальванических элементов, составленных из двух полуэлемен-тов, характеризующихся определенными значениями потенциалов. Один из полуэлементов должен быть стандартным электродом сравнения. Официально признанным стандартным полуэлементом сравнения служит нормальный водородный электрод, в основе которого лежит реакция [c.87]

Рис. 17-3. Измерение стандартного восстановительного потенциала. В правый сосуд помещен раствор, содержащий смесь окисленной и восстановленной форм интересующей нас окислительно-восстановительной пары в концентра-Щ1ЯХ 1,0 М. В этот раствор погружен электрод (обычно платиновый), соединенный внешней цепью со стандартным полуэлементом (левый сосуд), содержащим окислительно-восстановительную пару, потенциал которой известен.

Значения потенциалов для систем, включающих свободные от носителя индикаторы, можно определить непосредственно и при желании экстраполировать к значениям Е°, причем принимаются те же допущения, как и в случае обратного экстраполирования. Приближенные значения потенциалов для системы металл — металлический ион можно получить двумя путями. 1) Раствор индикаторного иона можно смешать с раствором, содержащим макроколичества другого металлического иона в контакте с металлом, и определить количество осадившегося индикатора. В результате серии подобных опытов по химическому осаждению различными металлами можно приблизительно установить положение индикатора в двух степенях окисления в ряду напряжений. 2) Раствор индикатора можно подвергнуть электролизу между инертными электродами и измерить при различных напряжениях скорость осаждения индикатора. Потенциал катода также измеряется по стандартному полуэлементу в контакте с раствором индикатора. Потенциал электрода (отнесенный к стандартному полуэлементу), при котором начинается заметное осаждение, называется критическим потенциалом осаждения и применяется при определении значений Е . Этот метод используется также при опытах с системами, включающими растворимый ион и нерастворимое соединение, например при изучении процессов окисления и осаждения иона свинца (II) на аноде, повидимому, в форме РЬОд. [c.131]

Многие авторы стремились найти простые методы и приборы для измерения электропроводности электролитов. Имеется ряд работ, посвященных применению постоянного тока для измерения электропроводности (Гмелин, Грюсс, Зауэр и Кренерт, 1936). В них влияние поляризации в известной степени устранялось или путем измерения разности сопротивления двух столбов жидкости одного и того же электролита соответствующим перемещением электродов, или же пропусканием постоянного тока через раствор и измерением стандартными полуэлементами падения потенциала в двух точках, расположенных на1 некотором расстоянии друг от друга. Способы измерения с использованием постоянного тока более просты, но в то же время они не точны в связи с невозможностью полного устранения поляризации. [c.114]

Была исследована также возможность использования водородного электрода. В качестве электрода применялась платинированная платина, насыщаемая водородом (1 атм), концентрацию сульфата гидразина в безводном гидразине варьировали в пределах от максимальной концентрации, равной 0,0597 моль/л, до нуля (что соответствует чистому гидразину). В качестве электрода сравнения применялся полуэлемент, состоящий из двухфазной амальгамы цинка, погруженной в сольватированный сульфат цинка. Было показано, что потенциал такой системы является функцией концентрации ионов водорода. Он лежит в пределах между значением 0,5601 в, соответствующим максимальной концентрации серной кислоты в гидразине, и величиной 0,4298 в, отвечающей концентрации, равной 0,000368 моля сульфата гидразина в 1 л раствора. Было показано, что экспериментально найденные значения соответствуют тем, которые должны получаться в случае двухвалентного электролита с одновалентным катионом, несмотря на то, что в безводном гидразине был растворен сульфат гидразина Ы2Н4- На504. Для вычисления активностей в случае двухвалентного электролита с одновалентным катионом может быть использовано уравнение Дебая — Хюккеля. Было вычислено значение э. д. с. стандартного полуэлемента с учетом поправок на концентрацию и на коэффициенты активности оно оказалось равным 0,71 в. [c.199]

Применение электродов сравнения (стандартные полуэлементы). При рассмотрении водородного электрода (п. 3, стр. 82) было упомянуто, что (ютенциал водородного алектрода дается уравнением [c.100]

Надо помнить, что когда каломельный электрод пере>-носят из среды с высокой температурой в среду с более низкой температурой, то он очень медленно приобретает свой постоянный потенциал. Следовательно, при работах, требующих исключительной точности, рекомендуется держать каломельный электрод в термостате, а не подвергать его влиянию температурных изменений. Это одна из причин, объясняющая, почему авторы предпочитают при точных работах пользоваться хингидронным электродом в качестве стандартного полуэлемента. По предложению Стиг Вай-беля [ ], такой электрод легко приготовить следующим образом пробирку из стекла пирекс наполняют смесью [c.118]

Биметаллические системы. Благородные металлы, как платина или золото, действуют как индикаторы иа активность электронов окислительно-восстановительных систем в растворе. Если теперь мы найдем для электрода такой материал, который не реагирует на изменение активности электронов в растворе, то он будет идеальным электродом для потенциометрических титрований. Если индикаторный и инертный электроды погрузить в один и тот же раствор, то изменение э.д.с. такого элемента будет точно такое же, как и изменение потенциала индикаторного электрода во время титрования. Такая система, которая исключает употребление стандартного полуэлемента, называется биме-талли еской электродной системой. [c.152]

В качестве стандартного полуэлемента сравнения принят нормальный водородпип электрод (НВй), состоящий на платинированного платинового электрода, опущенного в раствор кислоты, в котором Оц. = 1 (1 н. раствор Нз804), при давлении очищенного водорода в газовой фазе, равном 1 атм. Потенциал нормального водородного электрода ( н+/н ) условно принят равным нулю при любой температуре. [c.240]

С другой стороны, э. д. с. гальванического элемента (1.12), рассматриваемого как электрохимическая гетерогенная система, есть лгебраическая сумма разностей электрических потенциалов, озникающих на границах раздела фаз. Примем, что жидкостный потенциал на границе соприкосновения растворов в левом и правом олуэлементах каким-либо путем устранен. Обозначив окислитель- ч ый потенциал стандартной системы Н+ — через срн+, Нг> полу- чим = ф — фн+ причем, как сказано ранее, постоянная Нг = 0. С учетом уравнения (1.10) величину э. д. с. гальвани-, - яеского элемента (1.12), составленного из окислительно-восстанови- тельного и стандартного полуэлементов, можно описать уравнением [c.17]

Все стандартные полуэлементы, или гальванические пары, располагают в порядке возрастания их восстановительных потенциалов, определяемых по отношению к стандартному водородному полуэлементу, которому произвольным образохм приписан потенциал 0,0000 В. В стандартных полуэлементах все ион- [c.290]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология