Колебательный спектр воды

ОСОБЕННОСТИ СТРУКТУРЫ И КОЛЕБАТЕЛЬНОГО СПЕКТРА ВОДЫ [c.7]

Колебательный спектр воды [c.10]

Исследованиями колебательных спектров воды в гидратированных кислородсодержащих солях установлено, что частоты колебаний воды в них не совпадают, а изменяются при переходе от одного соединения к другому. Это приводит к выводу о том, что вода находится в связанном состоянии и что на ее колебательное движение оказывает влияние природа аниона, структура кристалла, сила образуемых водой Н-связей, заряд катиона. [c.55]

О возмущении исследуемой молекулы другими,, ее окружающими, мы узнаем по изменению ее колебательного спектра. Механизмом, вызывающим наибольшие искажения колебательного спектра воды и других гидроксилсодержащих соединений, является водородная связь.. Ранее полагали, что основной, спектральный эффект водородной связи — понижение частоты валентного колебания ОН-группы (Ду) — обусловлен только свойствами этой ОН-группы и протоноакцепторной молекулы. Однако в последнее время было показано [112—114, 118, 121], что ионы [c.41]

КОЛЕБАТЕЛЬНЫЕ СПЕКТРЫ ВОДЫ, НАХОДЯЩЕЙСЯ В РАЗЛИЧНЫХ АГРЕГАТНЫХ СОСТОЯНИЯХ [c.117]

ЛОВЫХ постоянных экспериментальной информации недостаточно. Выход из положения можно найти, исследуя изотопно-замещенные молекулы воды, в предположении, что изотопное замещение не влияет на силовые постоянные. В паровой фазе валентное колебание А наблюдается при 3651,7 см , валентное колебание 5] — при 3755,8 СМ и деформационное колебание Л — при 1595,0 СМ . В такой простой системе, как молекула воды, становятся очевидными некоторые общие особенности колебательных спектров. Асимметричное колебание, построенное из заданного набора базисных колебаний, в общем случае имеет несколько большую энергию, чем симметричное колебание. Деформационные колебания, включающие заданный набор атомов, обычно характеризуются значительно меньшими энергиями, чем валентные колебания. В колебательном спектре воды помимо основных колебаний наблюдается также ряд обертонов и комбинационных полос. Всего в этом спектре, по данным Герцберга [5], содержатся 19 полос. [c.340]

При этом можно полагать (по причине различия в массах), что связь но водороду должна оказывать на колебательный спектр воды более сильное влияние, нежели связь по кислороду. Таким образом, эффекты, вызываемые водородными связями, как бы маскируют изменения в спектре воды, происходящие в результате ее взаимодействия с катионом металла. В силу этих обстоятельств спектроскопические данные во многих случаях оказываются недостаточными даже для решения вопроса о том, координируется ли молекула Н2О атомом металла или ее взаимодействие с окружением ограничивается образованием водородных связей. [c.182]

Интерпретация колебательного спектра воды осложняется еще и тем, что полосы поглощения воды очень широки и поэтому их число и положение в спектре часто не могут быть установлены достаточно надежно. [c.182]

В цитированных работах авторы либо указывают на отсутствие оо-лос поглощения самого ацетонитрила в области 3600—3800 см , либо вообще не затрагивают данного вопроса. В ряде работ [3—7] указанные полосы поглощения ие наблюдались. Отсутствие единого мнения на природу этих полос затрудняет отнесение колебательного спектра воды в протоноакцепторных растворителях. [c.69]

Исследование колебательного спектра воды, возмущенной водородной связью, посвящено большое число работ для самых разнообразных систем [1—16], Однако, данные разных авторов по его интерпретации содержат противоречивую информацию, даже в случае наиболее простых систем. [c.36]

Описанные выше свойства колебательного спектра воды позволяют построить следующую относительно простую схему исследования гидратной воды. При обнаружении ряда полос поглощения воды в области 3800—3000 см" необходимо прежде всего выяснить, вызваны ли они одним Типом колебаний различным образом связанных молекул гидратной воды или разными типами колебаний одинаковым образом связанных молекул воды. В спорных случаях сомнения могут быть разрешены путем исследования образцов, гидратированных НОО. [c.46]

Укажем сначала те два возможных механизма, с помош,ью которых растворяемые веш,ества могут в принципе влиять на колебательный спектр воды. Очевидно, что в процессе растворения на-ходяш,иеся в воде ионы и молекулы окрун<аются гидратной оболочкой. При этом связь молекул воды гидратного слоя с центральным ионом будет отличаться от связей между молекулами в жидкой воде. В результате этого колебательные частоты молекул воды гидратного слоя будут отличаться от частот колебаний молекул чистой воды. С другой стороны, внедрение гидратированного иона в псевдорешетку воды, как правило, вызывает некоторую его деформацию, что тут же проявляется в изменении колебательного спектра воды. Таким образом, оба эффекта, связанные с растворением солей и молекул в воде, должны сопровождаться изменением ее колебательного спектра. [c.146]

Теоретическое исследование влияния координации на колебательный спектр воды было предпринято Сартори, Фурлапи [c.182]

В табл. 21 приведены некоторые данные, показывающие уменьшение полной интенсивности света в зависимости от глубины. Главной причиной этого уменьшения интенсивности света является поглощение самой воды. Несколько высших полос (обертонов) в колебательном спектре воды лежат в видимой области основные частоты находятся в ближней инфракрасной. Они уменьшаются по интенсивности от красной области к синей однако в фиолетовой области и ближнем ультрафиолете поглощение опять увеличивается возможно, из-за слабых электронных полос. На фиг. 103 мы видим кривую поглощения воды в области 360—800 мц, согласно измерениям Ашки-наса [118] и Сойера [126] (см. Дорсей [134]). Слой воды толщиной 10 м ослабляет интенсивность света X = 640 мц в 10 раз в случае л = 760 ж[ для такого ослабления достаточно слоя воды толщиной [c.142]

Так, изучая колебательные спектры воды в диоксане, молекулы которого имеют два атома кислорода, обладающие протоноакцепторными свойствами, ряд авторов [2, 3, 7, 15] в области валентных колебаний ОН-групп наблюдали две полосы поглощения с волновыми числами примерно 3580 и 3515 ем . Эти полосы были отнесены, соответственно, к антисимметричным и симметричным колебаниям молекул воды в Н-комплсксе состава 1 2 следующего строения [c.36]

Хотя подвижность протона на большом расстоянии в жидкой воде примерно в 30 раз меньше, чем во льду, это обусловлено тем, что процессом, определяющим скорость, становится вращение молекул воды, а не движение протона [14]. Согласно теоретическому анализу подвижности протона в воде [56], среднее время жизни Н3О+ должно равняться 2-10 с близкая величина получается из ультразвуковых измерений постоянной времени для процесса реорганизации структуры воды [57]. В связи с изложенным становится ясно, что влияние кислот на колебательные спектры воды лучше интерпретировать как наложение непрерывного спектра подвижных протонов на нормальный спектр воды, а не как проявление спектра гидроний-иона. Это подтверждается тем, что спектр сильных оснований, типа едкого натра, такой же, что и сильных кислот, в то время как соли очень мало влияют на спектр воды [58]. Недавно выполненные теоретические расчеты частот, ожидаемых для иона гидрония в растворах, дают [59] величины значительно выше тех, о которых сообщили Фальк и Гигер [52]. Непрерывный спектр, предполагаемый для подвижных ( туннелирующих ) протонов, рассматривался, в частности, Цунделем [60]. [c.30]

Рио. 4. Зависимость частот колебательного спектра воды от величин коэффищ1ен-тов матрицы силовых постоянных Кд и А, . [c.62]

Колебательный спектр воды исследовался в большом числе работ как в комбинационном рассеянии, так и в инфракрасном поглощении для самых разнообразных систем. Одиако до настоящего времени еще нет достаточно четкого понимания характера измеиепий спектра ее валентных колебаний в зависимости от вида и прочности образуемых водородных связей, несмотря на то, что такие попытки предпринимались неоднократно [45—51, 67—74]. [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология