Определение постоянных из экспериментальных данных

Применение указанного метода может дать значительные преимущества в тех случаях, когда ставится задача снять семейство переходных кривых, соответствующих различным значениям одного параметра (такая постановка задачи типична для многих технологических исследований). В подобных случаях для того, чтобы удостовериться в возможности аппроксимации семейства переходных кривых уравнением (VI,1) достаточно снять полностью (в интервале 3 Т) только одну кривую. Значение же статических характеристик и постоянных времени остальных кривых можно определять по их начальным участкам. В случае продолжительных переходных процессов такой подход может дать значительную экономию времени, затрачиваемого на экспериментальное определение переходных кривых. [c.414]

Экспериментальное определение критической температуры и критического давления весьма затруднительно, а иногда и невозможно вследствие разложения при температурах ниже критических. Было предложено большое число эмпирических методов предсказания этих критических констант. Авторы не ставят перед собой цели дать полный обзор литературы, а намерены лишь указать на такие методы, которые представляют интерес либо в связи с их простотой, либо ПОТОМУ, что они требуют минимального количества дополнительных данных. Превосходный обзор методов расчета критических постоянных дан Томсоном [c.38]

Из других применяемых в электрохимических исследованиях методов ценные сведения о природе катодной поляризации может дать осциллографическое изучение изменения потенциала электрода во времени при постоянной плотности поляризующего тока. В частности, особое значение здесь имеет определение переходного времени, в течение которого концентрация разряжающихся ионов у поверхности катода приближается к нулю и возникает предельный ток. Экспериментальное определение взаимосвязи между величиной переходного времени и плотностью поляризующего тока, а также сопоставление полученных результатов с теоретически обоснованными закономерностями дают возможность выявить как диффузионные, так и кинетические ограничения скорости катодной реакции [86, 87]. [c.20]

Формула (16) справедлива при постоянном коэффициенте теплообмена в случае прямотока и противотока [19]. Необходимо отметить, что формула (15) может дать правильные результаты, если ее использовать для той сушильной камеры, для которой экспериментально определялись значения а - В принципе значения коэффициента оу, полученные для определенной сушилки, могут быть использованы для сушилок иных размеров и даже типа, если расчет количества переданного тепла вести по формуле [c.19]

Следовательно, экспериментально определенный порядок реакции может дать указание на механизм процесса замещения. Однако, если процесс проходит в водном растворе и вода участвует в реакции, порядок реакции может понижаться на единицу (концентрация воды постоянна), и это затрудняет решение вопроса о механизме реакции. По обоим механизмам образуются промежуточные активные комплексы, характеризующие процесс своей энергией активации. Октаэдрические комплексы чаще реагируют по механизму диссоциации 5лг1, и промежуточный комплекс имеет пониженное координационное число. Плоские (квадратные) и тетраэдрические комплексы более склонны участвовать в процессах, протекающих по механизму ассоциации с повышением координационного числа в промежуточном комплексе. [c.350]

Хотя на основе этого гипотетического эксперимента легко дать определение коэффициента вязкости, измерять его удобнее путем нахождения скорости потока через трубу, крутильного момента диска, вращающегося в жидкости, или другими экспериментальными методами. Экспериментальное устройство показано на рис. 9.9, в. Внещний цилиндр вращается с постоянной скоростью при помощи электрического мотора. Внутренний коаксиальный цилиндр подвешен на закручивающейся проволоке. Крутильный момент передается жидкостью внутреннему цилиндру, и этот момент вычисляется по углу закручивания проволоки. [c.279]

Электростатическая теория позволяет до некоторой степени говорить о наиболее вероятных для различных случаев координационных числах. Трудно понять, однако, почему истинные координационные числа в значительной степени определяются свойствами центрального иона и не зависят от природы лиганда. Термин характеристическое координационное число уже был использован несколько раз. Он означает число лигандов, из которых каждый занимает по одному координационному месту, причем эти лиганды, согласно кривой образования системы комплексов, имеют одинаковую энергию связи и расположены в первой оболочке центрального иона. Это координационное число (например, у ионов металлов группы железа) часто, но далеко не всегда, идентично максимальному координационному числу, которое Вернер отождествил с максимальным числом лигандов, которые могут быть связаны непосредственно с ионом металла. Максимальное координационное число обычно равно 6 или 4, но может принимать также ббльщие значения, если позволяет пространство . В тех случаях, когда максимальное и характеристическое координационные числа не совпадают, именно характеристическое координационное число получается из экспериментальной кривой образования. Это координационное число применяли при вычислении остаточного эффекта и лиганд-эффекта (см. главу V). Следует подчеркнуть, что использование характеристического координационного числа приводит к результату (а именно, что остаточный эффект, вычисленный таким способом, по-видимому, всегда является малой и довольно постоянной величиной для каждой системы комплексов), подтверждающему данное выше его определение. Для характеристического координационного числа можно дать более или менее [c.82]

Выше уже указывалось (разд. IV, А, 1), что в случае двухатомных молекул значения ионного характера, рассчитанные по величине константы квадрупольного взаимодействия в приближении Таунса — Дэйли, хорошо согласуются с общепринятыми представлениями о степени ионности связей, основанными на таких физических данных, как дипольные моменты, длины связей, силовые постоянные и т. п. В случае многоатомных молекул понятию степени ионности значительно труднее дать четкое и однозначное определение. Значения ионного характера I (а также /), вычисляемые по данным ЯКР, ограничены тем, что они связаны со специальным приближением в рамках метода МО сам же метод МО позволяет получить лишь приближенную волновую функцию для молекулы. Величины, вычисляемые с помощью таких приближенных волновых функций, часто плохо согласуются с экспериментальными данными 52]. Кроме того, интерпретации спектров ЯКР в значительной мере препятствует неопределенность в значениях поляризационного фактора Штернгеймера (см. разд. II, В). Поэтому представляется даже удивительным, что в том случае, когда атомы металла относятся к одному и тому же ряду переходных элементов, между значениями ионного характера (приведенными в табл. 2) и разностями электроотрицательностей центрального атома и атома галогена существует линейное соотношение [49]. Это обстоятельство, возможно, указывает на то, что эмпирическое понятие степень ионности , выраженное в виде характеристик электроотрицательности элементов, все же сохраняет некоторое значение и в случае многоатомных молекул несмотря на затруднения, связанные с его теоретической интерпретацией. [c.227]

Перед тем как изложить результаты экспериментальных работ в области флуоресценции солей уранила, по-видимому, целесообразно дать краткие замечания относительно методика измерения интенсивности медленно затухающей флуоресценции (наиболее известным лрнмером этого процесса является флуоресценция солей уранила). В случае работы с красителями или другими органическими соединениями, флуоресценция которых прекращается почти одновременно (точнее, через 10 сек) с прекращением освещения, интенсивность флуоресценции обычно измеряют при постоянном освещении. Чтобы определить выход, количество световой энергии (или число квантов), испускаемой в секунду в установившемся состоянии, сравнивают с количеством световой энергии (или числом квантов), поглощенной за тот же период времени. С другой стороны, в опытах по медленно затухающей флуоресценции или фосфоресценции (различие между этими двумя явлениями см. ниже, на стр. 184) излучение часто возбуждают вспышкой, и мгновенную интенсивность излучения измеряют по истечении различных промежутков времени, прошедшего после вспышки, после чего проводят графическое интегрирование. Кроме того, полную энергию, выделившуюся после одной вспышки, можно опреде лить с помощью того или иного интегрирующего приспособления. В этом случае выход флуоресценции часто выражается как отношение полной световой энергии, выделившейся после вспышки, к количеству световой энергии, поглощенному при вспышке. Насколько выход, определенный этим методом, идентичен (или почти идентичен) выходу при постоянном освещении, зависит от длительности вспышки tf по сравнению с действительным, а не естественным временем жизни возбужденного состояния т. Если продолжительность вспышки велика по сравнению с указанным временем жизни типичных флуоресцирующих красителей (т <10 сек, в то время как вспышка может [c.177]

В процессах деструкции полимеров можно вьщелить в принципе две температурные области. Первая-до начала потери массы-когда скорости деструктивных процессов крайне незначительны вторая соответствует относительно быстрым процессам деструкции и глубоким степеням деструктивного превращения при более высоких температурах для этой области характерны заметные изменения массы образца. Медленные деструктивные изменения могут протекать как в твердом, так и высокоэластическом и вязкотеку-чем состоянии полимера. Они сопровождаются изменением молекулярной массы полимера, появлением разветвлений масса образца и его химический o i а в остаются практически постоянными. Особое внимание в этой темпера iурной области должно уделяться установлению корреляции между степенью деструкции полимера и изменением какого-нибудь его эксплуатационного свойства, например прочности на изгиб или разрыв, диэлектрической проницаемости и др. Чтобы дать оценку долговечности материала, важно выяснить превалирующее направление в изменении строения макромолекул и определить скорость этих изменений. Анализ механизма термических превращений в области более высоких температур открывает пути установления условий стабилизации полимера. Здесь в основе экспериментального исследования лежат химический анализ продуктов термических превращений и определение их кинетических параметров. [c.8]

При увеличении усилий сдвига сверх ti начинается разрушение первоначальной структуры неньютоновской жидкости и снижение ее вязкости. Уменьшение вязкости и энергии межмолекулярного взаимодействия происходит тем сильнее, чем выше т, и заканчивается при тг (больше 10 —10 дин/см ), когда первоначальная структура полимерной жидкости становится настолько лабильной, что жидкость оказывается безструктурной и вновь начинает вести себя как ньютоновская с постоянной (минимальной) вязкостью Но-В настоящее время еще нет экспериментальных данных, на основании которых можно было бы дать определенный ответ на вопрос, характеризует ли величина т)о внутреннее трение отдельных макромолекул, т. е. увеличивается ли она согласно уравнению [c.58]

Электролитическое удаление покрытий Дефектные покрытия удаляются электролизом. из электролитов определенного состава. Процесс осуществляют в боль шинстве случаев на постоянном токе, но в некоторы случаях применяют и переменный. Рекомендуется ревер-сирование постоянного тока. Деталь подвешивается в качестве анода. Состав электролита должен быть таким, чтобы при выбранном режиме покрытие быстро растворялось и не разрушался основной металл. Электролиты применяются кислые и щелочные. В некоторых случаях для удаления одного и того же покрытия мо>кно исполь зовать электролиты обоих типов. Так делают, например при удалении цинковых, кадмиевых, серебряных и дру гих покрытий. Из условий режима работы наиболее важное значение имеют температура и плотность тока, влияющие не только на скорость растворения покрытия, но и на состояние поверхности основного металла после удаления покрытия. К сожалению, нельзя дать общих параметров оптимального/режима работы. Очень часто оптимальный режим процесса удаления покрытия устанавливается экспериментально для каждого отдельного случая. Считается выгодным ускорять растворение по-крытия повышением температуры и перемешиванием электролита, а не повышением плотности тока и повыше-нием напряжения. Срок службы электролитов разный у щелочных он больше, так как некоторые (например, цианистые) одновременно регенерируются (на аноде металл покрытия растворяется, а на катоде он может осаждаться). Кислые электролиты, особенно электролиты из концентрированных кислот, имеют меньший срок службы даже при условии их регенерации. Электролити ческие способы удаления покрытий также имеют недостатки. В результате плохой рассеивающей способности электролита и в связи с этим неравномерного распределения тока по поверхности детали на деталях сложной конфигурации покрытие растворяется неравномерно. На [c.44]