Поглощение в ультрафиолете

Витамин Оз — бесцветные кристаллы без запаха, т. пл. 11/3—1И, [а]г5° = 82,6° (ацетон) максимум поглощения в ультрафиолете при 265 ммк (в гексане или эфире). Е мол. 1,94-10 Е см = 490) в спирте, [а]Б [c.640]

Тиамин бромид — белый или белый со слегка желтоватым оттенком кристаллический порошок, т. пл. 209—215° (с разл.), со слабым характерным запахом, горьковато-соленого вкуса, легко растворим в воде и метиловом спирте, мало растворим в этиловом спирте, не растворим в эфире, жир х и маслах. При нагревании разлагается. Спектр поглощения в ультрафиолете имеет один максимум при pH 5,5 в пределах 245—247 ммк и при pH 7 два максимума 235 и 267 ммк. Являясь солью четвертичного основания, он под влиянием трех эквивалентов щелочи претерпевает превращение с размыканием тиазолового цикла. [c.669]

С другой стороны, 3-оксипиридин, как и следовало ожидать, обладает типичной структурой фенола и проявляет свойства фенола, ограниченные, конечно, влиянием, которое оказывает на него наличие пиридинового ядра. Он дает пурпурную окраску с хлорным железом, конденсируется с формальдегидом, вступает в реакцию Манниха и легко галогенируется. Спектры поглощения в ультрафиолете для 3-окси- и 3-метоксипиридина в нейтральных и кислых растворах [82] почти идентичны (рис. 4) в щелочных растворах спектр 3-оксипиридина значительно отличается от спектра 3-метоксипиридина, но аналогичен спектру фенола. Анион 3-оксипиридина, несомненно, существует, причем для него нужно учесть наличие электронного сдвига, характерного для фенола, который, однако, уменьшен влиянием кольцевого атома азота, способного притягивать электроны [c.342]

Обычно феназины интенсивно окрашены и позволяют получить широкое разнообразие оттенков. Они характеризуются несколькими полосами поглощения в ультрафиолете и по крайней мере одной главной полосой в видимой области (400—600 нм), которой феназины обязаны своей окраской (рис. 6.8). Большинство феназинов желтые (Ятах=400—450 нм), однако иодинин — пурпурный (Ятах=530 нм), а пиоцианин — синий (Ятах=695 нм). Оксихлорорафин и его дигидропроизводное существуют в форме зеленого я-комплекса. [c.241]

Содержание ароматических углеводородов во фракциях определяли спектральным методом по поглощению в ультрафиолете и методом анилиновых точек. Среднее расхождение между этими методами в абсолютных значениях составило 1%, за исключением фракции 290—300° С, где эта разница равнялась 2,6%- Фракции, выкипающие до 190° С, содержат не более 1% ароматических углеводородов. По мере дальнейшего повышения температуры отбора фракций до 250—260° С количество ароматических углеводородов возрастает в среднем до 10% и затем стабилизируется на этом уровне. [c.26]

Превращение эргостерина в витамин Ог имеет ступенчатый характер в процессе фотолиза образуется ряд промежуточных продуктов, имеющих поглощение в ультрафиолете области 250—ЭСЮ т[г (рис. 32). [c.249]

Изучение спектров поглощения в ультрафиолете, проведенное для этих веществ, также приводит к заключению, что 2-оксипиридины существуют в двух различных формах. Кривые для 2-оксипиридина и Ы-метил-2-пири-дона в нейтральных растворах почти идентичны (рис. 1, кривые 1 и 3). [c.337]

Данные, полученные при изучении диффракции электронов [2], позволили рассчитать величину связи углерод-азот в молекуле пиридина, которая оказалась почти равной величине углерод-углеродной связи в молекуле бензола и составляет 1,37 0,03 А. Инфракрасный спектр пиридина, снятый Клейном и Туркевичем [3], послужил основой для расчёта теплоты образования пиридина. Характерный для пиридина спектр поглощения в ультрафиолете довольно близок по своему характеру к спектру бензола для определения пиридина в парах, содержащих, кроме него, аммиак или никотин [4], служит абсорбционная линия 2 550 А. [c.373]

Для кварца с дымчатой окраской характерно наряду с интенсивным поглощением в ультрафиолете при Я<250 нм появление полос 450 и 620 нм. Основные и первые возбужденные состояния О-центра имеют конфигурации 5рг) рх и (5рг)Рх . Спин-орби-тальное взаимодействие смешивает эти состояния, и в первом приближении имеем а (2 е2)/Д, где кон- [c.54]

Витамины группы D имеют сходное строение и свойства. Витамины Dj и D3 представляют собой бесцветные кристаллы, они оптически активны, хорошо растворимы в ацетоне и нерастворимы в воде. Температура их плавления 120 и 90 °С соответственно, максимум поглощения в ультрафиолете при X = 265 нм. При недостатке витамина D у детей развивается заболевание рахит, связанное с нарушением обмена кальция и фосфора. Провитамины фуппы D широко распространены в природе. Особенно много их в печени рыб и животных. Из других продуктов, содержащих в большом количестве витамины D, являются сливочное масло, яйца, молоко (табл. 9.4). Суточная потребность детей в этом витамине составляет 20—25 мкг, а взрослых — в 2—3 раза меньше. [c.99]

Если, однако, можно локализовать разделенные вещества без их далЬ . нейшего превращения, например по их собственной флуоресценции или по поглощению в ультрафиолете на пластинках, покрытых флуоресцирующим составом, и если после экстракции вещества имеются в количествах, достаточных для применения физико-химических методов определения, то эту возможность обычно следует использовать. [c.59]

Колебательные спектры — ото спектры комбинационного рассеяния света и инфракрасные спектры поглощения. К электронным относятся спектры поглощения в ультрафиолете. [c.9]

Простота отделения экстрагируемого компонента от различных мешающих веществ, в частности, от веществ, имеющих собственную окраску. Из новых приемов упрощения, а иногда и увеличения точности определения, можно отметить приемы непосредственного фотометрирования экстрактов в отдельных случаях измеряют поглощение в ультрафиолете, в других случаях непосредственно в экстракт прибавляют реактив, дающий окрашенное соединение. Некоторые из этих новых приемов рассматриваются ниже. [c.218]

С целью получения данных о строении образующихся при гидрогенолизе меркаптанов были сняты их спектры поглощения в ультрафиолетовой области (рис. 26—27). Спектр меркаптана, выделенного из катализатов дифенилсульфида, совпал со спектром тиофенола как по характеру, так и по величине интенсивности погашения. Спектр меркаптана, образовавшегося при гидрогенолизе тиантрена, напоминает спектр самого тиантрена с максимумом поглощения на длине волны 258 ммк. Спектры поглощения в ультрафиолете меркаптанов, выделенных из различных катализатов, оказались сходными. Однако ввиду отсутствия в литературе достаточных данных о спектрах поглощения индивидуальных меркаптанов нельзя было сделать надежного вывода о строении содержащихся в катализатах меркаптанов. [c.79]

Значения в двух последних столбцах отражают увеличение реакционной способности в ряду С Ы<С = 0 С = Ы—<Ы02< различное отношение между карбонильной и азо-метинной группами. Как правило, максимумы поглощения, по-видимому, лучше отражают действительность следовательно, обе группы проявляют близкую реакционную способность. В этой связи следует также обратить внимание на то, что эти два метода различаются условиями проведения измерений, что может иметь особенно большое значение как раз при близкой реакционной способности соответствующих групп. [c.337]

Хотя нитрилы имеют благодаря тройной связи линейное строение и поэтому едва ли можно ожидать пространственных препятствий для реакции присоединения, они все же менее реакционноспособны, чем карбонильные соединения. Это несколько неожиданно, учитывая дипольный момент группы и большую поляризуемость (ср. табл. 62) однако частота поглощения в ультрафиолете и полярографический потенциал полуволны позволяют сделать вывод о незначительной реакционной способности. Интересно, что при поглощении ультрафиолетового света перемещение я-электронов осуществляется не в направлении линии тройной связи, а перпендикулярно к ней, так что расположение атомов К—Сз Н, линейное в основном состоянии, при возбуждении принимает изогнутую форму. Наоборот, главная ось поляризуемости совпадает с линией связи. Таким образом, при химических реакциях, очевидно, также необходимо возбуждение с образованием изогнутой формы. [c.338]

Одновременно увеличивается и поляризуемость, что подтверждается батохромным сдвигом главной полосы поглощения в ультрафиолете ( на 30 ммк) при переходе от насыщенного к а, р-ненасыщенному карбонильному соединению. [c.352]

Применяемый метод расчета зависит от двух факторов 1) числа анализируемых образцов и 2) числа компонентов в образце. Вследствие того, что число компонентов смеси, которые могут быть определены спектрофотометрически по спектрам поглощения в ультрафиолете, обычно мало (меньше шести), первый фактор является главным. Исчерпывающая сводка различных методов расчета имеется в литературе [15]. [c.281]

Так, образующиеся окрашенные вещества экстрагируются значительно труднее, чем сами разделяемые вещества. Кроме того, сам слой сорбента окрашивается реактивом и возникает необходимость учрта фона слоя. В этом случае можно локализовать разделенные вещества без их дальнейшего превращения, например по их собственной флуоресценции или по поглощению в ультрафиолете на пластинках, покрытых флуоресцирующим составом, а если после экстракции вещества имеются в достаточных количествах, их следует определить физикохимическим методом. [c.103]

Полученные соединения (XXIII и XXIV) по физико-химическим свойствам оказались близкими природным аглюконам их спектры поглощения в ультрафиолете совпадали со спектрами поглощения наиболее типичных аглюконов все они дают реакцию Легаля. [c.568]

Пиримидиновые основания, имея ароматическую систему связей, обладают характерным поглощением в ультрафиолето вой части спектра, причем характер кривой заметно отличается для различных пиримидиновых оснований. Это дает возможность по спектру поглощения в ультрафиолетовой области делать выводы о строении пиримидинового основания и нуклеотида, в состав которого оио входит. [c.182]

Для спектра оптического поглощения аметиста характерно наличие полос при 360, 540 и 930 нм. Было показано, что поглощение в области 550 нм связано с электронными переходами с расщепленных уровней состояния для Fe +(3 i ) на расщеп-/ ленные подуровни следующего квинтетного состояния Е. Других квинтетных состояний для конфигурации d нет, а следовательно, в рассматриваемой области спектра полоса 550 нм — единственная ожидаемая интенсивная полоса. Особенности поляризации наблюдаемых полос поглощения в этой области и измерения спектра при пониженной температуре (рис. 9) подтверждают эти предположения. Выше отмечалось, что при облучении около 25 % ионов Fe + сохраняется в этом электронном состоянии. Поэтому поглощение в области 360 нм было отнесено к переходу М E/A для ионов Fe +(3 i ). Известно, что этот переход, слабо зависящий от Dq, может заимствовать интенсивность в тех случаях, когда ион расположен вблизи полосы переноса или края поглощения. В аметисте после облучения поглощение в ультрафиолете (УФ) сдвигается в длинноволновую область, и переход 360 нм наблюдается на фоне интенсивного поглощения в области 280— 300 нм. Поглощение в УФ, по-видимому, связано как с образованием при облучении электронзахватывающих центров, так и с полосой переноса иона Fe +. [c.65]

В табл. 56 приведено содержание индивидуальных ароматических углеводородов во фракции 122—145° С одоптинской нефти, полученное по спектрам поглощения в ультрафиолете спектральной группой ВНИИНП. [c.92]

Для окрашенных комплексных соединений, применяемых в фотометрическом анализе, обычно можно установить, является ли поглощающим свет центром (хромофором) ион металла или лиганд [I]. Например, салициловая кислота образует прочные комц-лексы с А1 +, 1п +, Оа +, РеЗ+, Си + и другими металлами. Однако первые три комплекса бесцветны, салицилат железа (при рН 7) красный, а салицилат меди зеленый (смесь моно- я дисалицила-тов меди). Это дает основание утверждать, что в последних двух комплексах хромофором является ион металла. По. спектрам поглощения в ультрафиолете также видно, что полоса поглощения салициловой кислоты лишь очень мало сдвигается при образовании комплекса с алюминием. [c.64]

Интенсивность светопоглощения, правда, невелика (е г20), однако измерения поглощения в ультрафиолете растворов нитратов или введение NaNOз (для создания ионной силы) могут привести к ошибкам из-за наличия полосы нитрат-иона. [c.80]

Перекись водорода образует окрашенные комплексы с некоторыми переходными элементами, преимущественно с высоковалент-ны ми. Для фотометрического анализа наиболее важны желтые соединения перекиси водорода с титаном, ванадием, ниобием и ураном. Описаны также методы определения тантала и вольфрама по поглощению в ультрафиолете их комплексов с перекисью водорода. Иютенсивяо окрашенное перекисное соединение — надхромовая кислота неудобна для фотометрического анализа из-за своей неустойчивости. Комплексы молибдена и церия с перекисью окрашены слабее и для этих элементов известно немало других реактивов, тем не менее реакции их с перекисью водорода нередко избирательны, поэтому они применяются в фотометрическом анализе. Известны также неокрашенные соединения ряда металлов [12] с перекисью водорода. [c.251]

В видимой части спектра поглощение заметно уменьшается (см. рис. 92), поэтому при визуальном определении по желтой омраске чувствительность невелика. Например [35], при 400 нм молярный коэффициент поглощения невелик е=1,2-10 . Чувствительность значительно увеличивается при измерении поглощения в ультрафиолете. Так, найдено [36], что при 310—315 шг значение е составляет 2,4-10 , т. е. чувствительность увеличивается более чем на порядок. [c.260]

НИИ цепи — Ме — О — Ме — или—Ме Ме совершенно естественно ожидать, что два различных металла могут войти в одну цепь полимерного иона оксо- или гидроксокомплекса, особенно если численные значения растворимости гидроокисей мало отличаются. Подобные явления хорошо известны в аналитической химии ниобия и тантала, которые в обычных (не комплексантах) кислотах находятся.в виде различных полимерных гидроксокомплексов. В связи с этими явлениями многие свойства ниобия и тантала в смеси отличаются от их свойств, когда они находятся в отдельности [55]. Например, ниобий -связывает в комплекс перекись водорода, образуя прочное соединение, имеющее характерную полосу поглощения в ультрафиолете и очень медленно реагирующее с перманганатом [75]. Тантал в солянокислых или сернокислых растворах находится в полимерной форме и при небольших концентрациях перекиси водорода почти не образует комплекса в обычных условиях перекисный комплекс образуется лишь из фторотантала, если прибавить к нему Н2О2 и А1С1з. Таким образом, в обычных условиях можно рассчитывать, что тантал не будет препятствовать фотометрическому или титриметрическому определению ниобия. Однако нри совместном присутствии тантал и ниобий образуют смешанные гидроксокомплексы и ниобий теряет те особые свойства и отличия от тантала, которые присущи ему в растворе, не содержащем тантала [76]. [c.361]

К совершенно аналогичному результату приводят ненасы-н1енные группы (—/, —М), которые дестабилизируют промежуточно образующийся ион карбония как индуктивным, так и мезомерным эффектом. Положительный заряд, возникающий при присоединении электрофильного реагента X , распределяется по всей я-электронной системе в ядре, причем в орто- и пара-положеннях к реакционному центру появляются частичные положительные заряды. Эти частичные заряды в ионе карбония, соответствующем л ега-замещению, удалены от обладающих сродством к электрону ненасыщенных групп дальше, чем в случае орто- и лара-замещений. Катион лгега-замещения, таким образом, дестабилизирован сравнительно слабее, и эта реакция предпочтительнее. Кроме того, ненасыщенные группы обнаруживают довольно значительную поляризуемость, как показывают максимумы поглощения в ультрафиолете, приведенные в табл. 19 (стр. 93). При этом дипольный момент переходного состояния расположен в направлении, неблагоприятствующем иону карбония (положительный конец динамически индуциро- [c.423]

Сошедший с колонки элюат можно анализировать любым подходящим методом. Вещества, содержащие ароматические кольца (полистиролы, белки, нуклеиновые кислоты), можно оценить количественно не только с помощью уже описанных автоматических регистрирующих устройств, но также и путем прямого измерения отдельных фракций на спектрофотометре. Для всех твердых веществ вполне приемлем разработанный Крэйгом [63] метод анализа по сухому остатку, который заключается в том, что аликвотную часть элюата упаривают в полусферических чашечках и затем взвешивают остаток. Многие соединения удается анализировать с помощью специфических цветных реакций. Для белков, например, цветная реакция Фолина — Лоури оказывается более чувствительной, чем прямое измерение поглощения в ультрафиолете. Эту реакцию можно проводить непрерывно на автоматическом анализаторе [45]. Еще более чувствительный метод основан на образовании биурето-вого комплекса с избытком радиоактивной меди. (Этот метод позволяет обнаружить белок [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология