Катионы роль природы

Чтобы яснее была видна роль природы металла, исследуют электродные потенциалы при одинаковой концентрации катионов в растворе. Здесь пользуются такими концентрациями растворов электролитов, которые содержали бы по 1 г-ион свободных гидратированных катионов испытуемого металла на 1 л раствора. [c.321]

Формальное описание кристаллической структуры цеолитов не охватывает структурные гидроксильные группы, как в случае других алюмосиликатов типа природных глин, например каолина (гл. 2). Внутрикристаллическая поверхность цеолитов является не совсем такой определенной и упорядоченной, как это полагали когда-то. Во многих случаях она содержит дефекты, играющие важную роль в адсорбции и катализе. Внутрикристаллическая поверхность может содержать гидроксильные группы, замещающие обычные катионы металлов. Природа таких структурных гидроксильных групп, наличие которых было установлено только в последние несколько лет, изучалась различными методами, включая ИК-спектроскопию, термический анализ и ядерный магнитный резонанс. [c.472]

Цепь, составленная из электродов нормального водородного и исследуемого, дает э.д.с., равную электродному потенциалу последнего (относительно водорода). Этот потенциал, как мы рассмотрели выше, зависит как от электролитической упругости растворения металла, так и от концентрации одноименных с ним катионов в растворе. Для того чтобы была яснее видна роль природы металлов, исследуют их электродные потенциалы при равной концентрации катионов в растворе. В этих условиях э.д.с. каждого отдельного электрода определяется электролитической упругостью растворения данного металла, т. е. будет зависеть только от его свойств. Для сравнения электродных потенциалов металлов пользуются такими концентрациями растворов электролитов, которые содержали бы 1 г-ион свободных гидратированных катионов соответствующего металла на 1 л раствора. Измеренные в этих условиях электродные потенциалы называют нормальными и обозначают через во. Итак, нормальным называют потенциал металла, измеренный относительно нормального водородного электрода при условии, что концентрация свободных гидратированных катионов данного металла в растворе равна одному грамм-иону в литре. [c.184]

Соли жирных кислот. Большая часть стабилизаторов представляет собой соли жирных кислот. Первостепенную роль в отношении стабилизирующего действия, естественно, должен играть катион, но природа аниона также сказывается на цвете, запахе, водостойкости и даже собственно на стабильности полимера. Как правило, можно считать, что жирные кислоты с низким молекулярным весом (масляная, пропионовая) понижают водостойкость соли нафтеновых кислот способствуют получению прозрачных смесей. [c.186]

Выбрав для примера два различных типа инициаторов с совпадающими катионными центрами, а именно, протонные кислоты и комплексы кислот Льюиса с протонными основаниями, поясним, в чем проявляется отмеченная выше роль природы противоиона. Если [c.103]

Пока мы лишь бегло отмечали роль природы реакционной среды в процессах катионной полимеризации. Строгая кинетическая харак- [c.114]

Вопрос о том, какова природа активных центров алюмосиликатных катализаторов, до настоящего времени окончательно не решен. Ряд авторов считает, что катализ осуществляется кислотными центрами Бренстеда, другие приписывают определяющую роль кислотным центрам Льюиса. С появлением цеолитных катализаторов крекинга вопрос стал, по-видимому, менее ясен, так как сильное влияние на их свойства оказывает природа катионов. В частности, в ряде работ установлена корреляция активности цеолитных катализаторов с поляризующей силой катионов, измеряемой величиной ге г (где ге — заряд иона г — его радиус). [c.213]

Обычно катионные эмульсии обладают более универсальными свойствами в отношении заполнителей самой разной химической природы. Это связано с физикохимическим характером взаимодействия элементов дисперсной фазы катионных эмульсий с поверхностью. Кроме того, катионоактивный эмульгатор в некоторой степени гидрофобизирует поверхность, выступая в роли адгезионной присадки, улучшающей сцепление вяжущего с поверхностью. Механизм разрушения катионных и анионных битумных эмульсий подробно рассмотрен в главе 1.2. [c.189]

Электролиты способствуют разрушению водородных связей и вызывают дегидратацию, в связи с чем в присутствии электролитов растворимость и температура помутнения НПАВ обычно понижаются. Понижение растворимости определяется гл ным образом природой анионов. Природа же катионов Нгг играет существенной роли (это связано с катион-активным характером оксиэтилированных ПАВ). Так, способность солей одновалентных металлов снижать температуру помутнения возрастает с переходом от хлоридов к сульфатам и карбонатам в соответствии с повышением дегидра-тирующего действия ионов в ряду Г1 <Г SQ - [c.155]

Измерения С, ф-кривых в расплавах различных галогенидов щелочных металлов позволяют разделить эти соли на две группы по их влиянию на емкость двойного слоя. В расплавах солей лития и натрия емкость велика, сильно зависит от природы аниона и существенно возрастает с температурой, а в расплавах солей калия и цезия емкость относительно мала и слабо зависит от природы аниона и температуры. Такую зависимость емкости от природы соли можно понять, если учесть что анионы галогенов С1" и Вг имеют больший объем, чем катионы и Na . Поэтому в расплавах солей лития и натрия существует значительное отталкивание между анионами, которое определяет особенности структуры таких расплавов, а именно катионы располагаются свободно в октаэдрических дырках, образованных более или менее плотно упакованными анионами. Для галогенидов калия и цезия роль взаимного отталкивания анионов не существенна, так как ионные радиусы этих катионов и анионов галогенов близки. Поэтому в структуре расплава ионы разного знака занимают более равноправное положение. [c.146]

В ионной адсорбции на минеральных адсорбентах часто наблюдается еще одно интересное явление — так называемый ионный обмен, или обменная адсорбция ионов. Обменная адсорбция ионов заключается в том, что твердая фаза, практически не растворимая в воде, способна поглощать из раствора катионы или анионы, выделяя одновременно в раствор эквивалентное количество катионов или анионов другого рода. Обменная адсорбция имеет специфический характер, т. е. в ней играет большую роль химическая природа твердой поверхности и адсорбируемого иона. [c.70]

Ионный обмен, т. е. обратимые химические реакции между компонентами электролита, находящимися в растворе, и подвижными обмениваемыми катионами или анионами ионита, широко распространен в природе и используется в лабораторной и промышленной практике. Ионообменными свойствами обладают растительные и животные ткани, некоторые минералы и синтетические вещества. Ионный обмен лежит в основе миграции элементов в почвах, изменения их структуры, образования плодородных почв и извлечения питательных элементов корнями растений из почвенного раствора. Он играет значительную роль в формировании природных солевых [c.299]

Процессы ионного обмена имеют важное значение в природе и технике. Так, к интенсивному ионному обмену способен ряд глинистых минералов, представляющих собой слоистые алюмосиликаты с толщиной слоев (межплоскостным расстоянием, перпендикулярным плоскости спайности) около 9 А. Роль потенциалопределяющих ионов играют покрывающие поверхности таких тонких пластинок кремнекислотные группы, тогда как противоионами, способными к ионному обмену, являются катионы. В зависимости от состава среды глины могут содержать в качестве противоионов ионы натрия (Na-форма глин), кальция и др. [c.212]

Природа водородной связи полностью не выяснена. То обстоятельство, что водород дает ее с электроотрицательными атомами, делает вероятным существенную роль электростатического взаимодействия. Маленький, положительно заряженный ион водорода способен дать значительную энергию связи с соседними отрицательными ионами. Координационное число два может определяться геометрическими обстоятельствами (больше двух атомов не могут приблизиться к малому катиону водорода). [c.628]

Кроме того, большое значение имеет изучение общих закономерностей кристалла в целом (дальнего порядка) в семействах родственных по составу соединений. Примером может служить кристаллохимия силикатов, развитие которой связано с работами Н. В. Белова. Выявление роли природы и размеров катионов в выборе кремнекислородных мотивов и систематика этих мотивов и позволили установить геокристаллохимическую картину дифференциации магмы и взаимодействия изверженных и осадочных пород на их контактах. [c.179]

Исследования Д. Г. Звягинцева по адсорбции микроорганизмов на модифицированной поверхности стекла, содержащей преимущественно либо гидрофильные (NH+2, С00 , 0Н ), либо гидрофобные — (СНз) — группы, еще раз продемонстрировали роль природы поверхности адсорбента во взаимодействии мел<ду микробными клетками и твердыми материалами, а также всю сложность этого процесса [101, 103, 198]. Определенную селективность по отношению к вирусам проявляют некоторые синтетические полиэлектролиты. Например, сополимер стирола и малеинового ангидрида, сшитый дивинилбензолом, способен адсорбировать из воды вирус табачной мозаики (палочки длиной 3000 А и диаметром 160 A) на 100% и вирус полиомиелита (шарообразные, диаметром 350 А с большим содержанием РНК) —на 99,99%, в то время как ионообменная смола Амбер-лайт ХЕ-119 поглощает только 97о вируса табачной мозаики. Поперечносшитый сополимер азобутилена и малеинового ангидрида РЕ 60 в виде порошка с размером частиц 100 меш адсорбирует вирусы в присутствии других микроорганизмов и органических веществ, что позволяет обходиться без дополнительного фильтрования или обработки жидкости ионообменными смолами при концентрировании вирусов и выделении их из различного рода сточных и природных вод [509, 511]. В ионообменных смолах аниониты, поверхность которых заряжена положительно, адсорбируют микроорганизмы значительно лучше, чем отрицательно заряженная поверхность катионитов. В последнем случае определенное значение имеет природа катионов, насыщающих смолу сравнительно хорошо сорбируются отдельные микроорганизмы (например. Вас. my oides, Sar ina Sp.) водородной формой смолы, хуже — катионитами, насыщенными Си +, Ее + и А1 +, и еще хуже при насыщении ионами кальция, магния и бария. Формы смолы, содержащие одновалентные катионы (К+, Na+, NH+4), практически не сорбируют [c.190]

Роль природы обменного катиона. Сравнительному изучению каталитической активности цеолитов с различными многозарядными катионами посвящено большое число работ, часть из них мы уже обсудили. Результаты ряда исследований, которых мы не касались ранее, сведены в табл, 8-2. При интбрпретации этих данных следует иметь в виду, что в большинстве случаев сравнение проводилось при единой Гакт, которая может и не быть оптимальной для всех сравниваемых катализаторов [78] не одинаковы и степени обмена. Однако в общем как для цеолитов X, так и для цеолитов [c.46]

Для более подробного выяснения роли природы катионов фонового электролита, участвующих в реакциях вида (У.27), необходимо установить характер их взаимодействия с материалом электрода, гексацианидными Комплексами железа и соответствующие количественные характеристики. Можно ожидать участия в химических стадиях реакции (У.27) катионов М+, непосредственно связанных с адсорбированными на поверхности электрода анионами или атомами кислорода. [Адсорбция катионов щелочных металлов на платине обсуждалась в работах [232, 244]. Она увеличивается в ряду N3+ < К < Сз+ в кислых и щелочных растворах, причем предполагается адсорбция катионов через кислородные мостики с образованием частиц вида ONa (см. [232] и приводимую там литературу). [c.132]

Очень важными для решения вопроса о роли катиона и природе активных центров цеолитов нам представляются данные по активности смешанных кальций-декатиопированпых форм (табл. 4). Начальная активность образцов с содержанием Са + не более 40% примерно одинакова и значительно [c.146]

Такнм образом, по Писаржевскому, переход ионов из металла в раствор совершается не за счет физически неясной электролитической упругости растворения металла, а в результате его взаимодействия с молекулами растворителя. Явление электролитической диссоциации электролитов и возникновение электродного потенциала основаны, следовательно, на одном и том же процессе сольватации (в случае водных растворов — гидратации) ионов. Из уравнения реакции (10.20) следует, что при растворении образуются не свободные, а сольватированные ионы, свойства которых зависят от и >ироды растворителя. Поэтому в отхичие от теории Нернста значение стандартного потенциала данного электрода должно меняться при переходе от одного растворителя к другому. Подобная зависимость была действительно обнаружена и послужила предметом исследований многих авторов (Изгарышева, Бродского, Плескова, Хартли, Измайлова и др.). Было установлено, что изменение электродного потенциала при переходе от одного растворителя к другому оказывается тем большим, чем М зньше радиус и выше заряд иона, участвующего в электродной реакции. По Плескову, меньше всего изменяются потенциалы цезиевого, рубидиевого и йодного электродов, в установлении равновегия на которых участвуют одновалентные ионы значительных размеров. Напротив, эти изменения особенно велики в случае ионов водорода и поливалентных катионов малых размеров. Именно такой зависимости электродных потенциалов от природы растворителя следовало ожидать на основе представлений Писаржевского о роли сольватационных явлений в образовании скачка потенциала металл — раствор. Для количественного сравнения потенциалов в разных растворителях применяют в качестве стандартного нулевого электрода цезиевый [c.221]

Реакция внутримолекулярного циклоалкилирования привлекает внимание исследователей как метод синтеза индановых и нафталиновых углеводородов, потребность в которых для промышленных целей заметно возрастает. На преимущественное образование бензоцикленовых углеводородов с пяти-, шести- или семичленными циклами основное влияние оказывает длина и строение углеродной цепочки алкильного заместителя, а также природа активного центра — наличие двойной связи, галогенов или гидроксильных групп. Заметную роль в направленности атаки ароматического ядра и структуры образующегося кольца играют стерические эффекты и эффекты взаимодействия арома -тической группы с катионным центром. Катализаторами такой реакции могут быть как протонные кислоты, так и кислоты Льюиса. [c.123]

Связь между кислотными каталитическими свойствами. Для обменных форм цеолитов типа X и во многих исследованиях обнаружена качественная корреляция между кислотными и каталитическими свойствами, а в ряде случаев установлены и количе ственные зависимости. Большинство результатов указывает на определяющую роль протонных кислотных центров в обеспечении высокой каталитической активности цеолитов. Отмечено и заметное влияние апротонных центров и обменных катионов на каталитические свойства цеолитов в ряде реакций, однако природа этого в лияния неизвестна. Предполагается, что апротонные центры могут усиливать кислотность протонных центров или непосредственно участвовать в реакции при двухцентровом механизме ее протекания [2, 4—6]. Обменные катионы также могут усиливать кислотность протонных центров и оказывать вместе со структурой цеолита поляризующее влияние на реагирующие молекулы [2]. По данным [19], доступные катионы Са2+ в 5ц местм и заряд решетки цеолита создают сильное алектростатн-ческое поле (40 эВ/нм), способное оказывать заметное поляризующее действие на адсорбированные молекулы. ------ -------------- [c.35]

В этой аминокислоте имеется высокополяризуемый центр в общем-то инертной боковой цепи. Нуклеофильная атака атома серы на переносчик биологической энергии — аденозинтрифосфат (АТР). — приводит к образованию донора ме-тильпой группы катионной природы, играющего важную роль в биохимических процессах, — 5-аденозилметнонина. [c.30]

Роль химической природы растворителя в адсорбционном процессе некоторые исследователи связывают с особенностями химического строения цеолита СаА. Стенки полостей цеолита и его окна образованы атомами кислорода, а атомы кремния и алюминия находятся в глубине алюмоснликатных скелетов за ионами кислорода. Отрицательный заряд алюмосиликатного аниона рассредоточен на внутренних связях 0-А1, а компенсирующий положительный заряд сосредоточен в обменных катионах, находящихся в полостях цеолитов в непосредственной близости к стенкам и окнам, что приводит к образованию в полостях цеолитов областей с резко выраженными не-однородн1лми электростатическими полями. Это и определяет природу взаимодействия цеолита с молекулами разной электронной структуры. [c.288]

Остов оксидов металлов. Обменное взаимодействие анионов играет структуроформирующую роль не только в строении гало-генидов, но и многих других неорганических веществ. Это относится, например, к таким важным классам вещества, как твердые оксиды, сульфиды, вообще халькогениды, а также силикаты, алюмосиликаты и др. Остов оксидов образуется благодаря обменному взаимодействию оксоионов. При этом он определяет тип их структуры, природу соединений. Это видно на примере довольно странных на первый взгляд соединений вроде СаТ10з —не то солей, не то оксидов. В составе соединений такого рода находится два (или больше) вида катионов, размещающихся в соответствии с их размерами в октаэдрических или тетраэдрических пустотах кислород- [c.75]

Впервые такая точка зрения на коррозионные процессы была высказана и обоснована А. И. Шултиным. Он предлагает рассматривать растворение меташлов с выделением Нг как элек-трохимичеакий обмен, подобный замещению в растворе ионов меди железом, обоснование которого не усложняется представлением о локальных элементах. Шултин предложил следующий механизм растворения при соприкосновении металла с раствором часть ионов металла, составляющая его кристаллическую решетку, переходит в раствор, оставляя металлическую поверхность заряженной отрицательно возникающий двойной электрический алой, внешнюю обкладку которого в первый момент составляют перешедшие в раствор ионы металла, через некоторое время может прекратить дальнейшее растворение. Однако в результате кинетического взаимодействия раствора часть ионов металла может быть заменена в двойном слое другим и, присутствующими в растворе катионами. Если они имеют менее отрицательную природу, то неизбежно должны будут разрядиться и тем самым вызвать продолжение процесса растворения. Таким образом, роль постороннего включения может сводиться не к образованию элементов, а, к облегчению катодной реакции вследствие понижения на них. [c.412]

Во многих случаях на направление атаки оказывает влияние природа растворителя. Чем более свободен нуклеофил, тем больше вероятность его атаки более электроотрицательным атомом, но чем в большей степени этот атом связан либо с молекулами растворителя, либо с положительными противоионамп, тем выше вероятность атаки менее электроотрицательным атомом. В протонных растворителях степень сольватации с участием водородных связей более электроотрицательного атома выше, чем степень сольватации атома, обладающего меньшей электроотрицательностью. В полярных апротонных растворителях сольватация обоих атомов невелика, но такие растворители весьма эффективно сольватируют катион. Таким образом, в полярном апротонном растворителе более электроотрицательная часть нуклеофила свободнее от взаимодействия как с растворителем, так и с катионом, поэтому переход от протонных к полярным апротонным растворителям часто приводит к возрастанию роли атаки более электроотрицательным атомом. Примером может служить атака -нафтолята натрия на бензилбромид, в результате которой в диметилсульфоксиде образуется продукт 0-алкилирования с выходом 95%, а в 2,2,2-трифтороэтаноле —продукт С-алкилирования с выходом 85 % [364]. Изменение природы катиона от Li+ к Na+ и К+ (в неполярных растворителях) также способствует увеличению выхода продукта 0-алкилиро-вания за счет продукта С-алкилирования [365], что аналогично использованию краун-эфиров, которые хорошо сольватируют катионы (т. 1, разд. 3.2) (в зтом случае ион К " делает нуклеофил более свободным, чем ион Li+) [366]. [c.98]

Скорость коррозии железоуглеродистых сплавов в растворах нейтральных солей определяется содержанием там кислорода, концентрацией соли, а также природой анионов и катионов С ростом концентрации соли скорость коррозии вначале возрас тает, а затем начинает снижаться, поскольку увеличение содержа ния соли в растворе снижает концентрацию кислорода. Роль кис порода здесь двояка он усиливает коррозию, являясь деполяри затором катодного процесса, и ослабляет ее в качестве пассива тора. Депассиваторы (ионы галоидов) усиливают коррозию [c.31]

Ре +, и др.), как правило, малорастворимы. Понижена растворимость и двухвалентных солей. Спектроскопически показано, что многовалентные катионы могут реагировать более чем с одной карбоксильной группой и являться сшивающим мостиком между соседними цепями. Образование таких поперечных связей вызывает даже в присутствии небольших количеств солей двух- и трехвалентных металлов рост водоотдачи и синеретическое разделение фаз. Интенсивность этих воздействий зависит от кон1 6нтрации агрессивных солей, реагента и глины, природы катиона и pH среды. Повышение щелочности несколько усиливает устойчивость к хлоркальциевой агрессии. Возможно, известную роль здесь играет пептизация и повышение растворимости Са-КМЦ, а также образование двойных кальциево-натриевых солей. Сказывается на устойчивости и степень замещения. Зависимость водоотдачи от этерификации имеет экстремальный характер с минимумом около СЗ = 85. [c.166]