Пирановый цикл

В соответствии с такими структурными вариантами пиранового цикла, соответствующие им природные соединения можно подразделить на несколько групп, сразу же отметив, что [c.203]

Получают Б. с. из соед, содержащих пирановый цикл, а также конденсационными методами, напр [c.274]

Наверное, нет растений, которые не содержали бы в той или иной своей части какого-либо соединения со структурой пиранового цикла это ка-техины, кумарины, флавоноиды, анто-цианы. Особенно широко распространены два последних класса. Обычно все они в растениях находятся в виде гликозидов разной структуры, т.е. все эти соединения относятся к группе агликонов, поскольку имеют по несколько фенольных гидроксилов. Освобождаются все они от углеводной части достаточно легко либо химическим (кислотным), либо ферментативным гидролизом. Например, кумарин, находящийся в растениях в виде гликозида, при сушке срезанной травы высвобождается в свободном виде и придает высушенной траве (сену) характерный приятный запах. Другое соединение этого класса — кверцетин, связанный гликозидной связью с дисахаридом (О-глюкоза, +1-рамноза) образует соединение под названием рутин (схема 8.2.3), которое относится к витаминам группы Р, регулирующим [c.205]

Для получения 4Я-пирановых циклов, не аннелированных с другими циклами, но содержащих различные заместители, использованы реакции непредельных нитрилов с ациклическими 1,3-дикарбонильными соединениями, реакции метиленактивных нитрилов с непредельными 1,3-дикарбонильными соединениями и некоторые другие превращения. [c.534]

Таким образом, при расщеплении ядра хромана насыщенные углеродные атомы пиранового цикла вместе с боковой алифатической цепью а-токоферола переходят в оксикислоту. Строение а-токоферола было подтверждено его синтезом [4, 12, 15, 84, 851. Таким образом а-токоферол является [c.263]

Целью данной работы является изучение возможности прямого введения функциональных групп в пирановый цикл и исследование свойств продуктов 3, в частности их превращения в новые соли пирилия 4. [c.402]

Пираны—шестичленные неароматические гетероциклы с гетероатомом О. В построении пиранового цикла кроме гетероатома участвуют пять атомов углерода, из которых четыре находятся в зр -гибридном состо- [c.227]

Все токоферолы (их четыре а-, Р-, у-, 5-) имеют структуру бензопирана в соединении с изопреноидной цепью. Но так как гидрированный пирановый цикл токоферолов также является частью изопреноидной системы молекулы, с учетом кислородных функций бензольного кольца можно более точно определить их химическое строение как дитерпеноидное производное гидрохинона. Витамеры Е различаются между собой количеством и расположением метильных заместителей в гид-рохиноновом фрагменте. [c.272]

П. с. синтезируют из соед., содержащих пирановый цикл, или конденсационными методами-ацилированием олефинов или метил(метилен)кетонов, конденсацией метолкето-нов с альдегидами, дикетонами, ортоэфирами, ацеталями, напр. [c.529]

Все пиранопиразол-5-оны не давали положительной реакции с РеСЬ, в то время как 5-гидроксипиразолы, таутомерные пиразол-5-онам, окрашивались в темно-коричневый цвет. Являясь гетероаналогами кумаринов, пиранопиразолы раскрывают пирановый цикл под действием щелочей, образуя соли непредельных кислот, которые при подкислении частично снова циклизуются, но для полной циклизации необходимо нагревание до 160-180°С. [c.123]

Получить чистый пиранопиразолон 41Н, структура которого была установлена с помощью спектров ЯМР Н и удалось только после трех повторных кристаллизаций из разных растворителей (см. также [30]). При обработке соединения 41Н водно-спиртовой щелочью на холоду пирановый цикл размыкался и образовывалась соль непредельной кислоты 43. Однако при подкислении щелочного раствора пирановый цикл снова не замыкался, а получалась смесь содержащих бутиролактонный цикл изомеров 2- и Е-41 в соотношении 85 15 (см. схему 16). [c.124]

Ривз доказал, что существуют две креслообразные конформации пиранового цикла, которые ои назвал С1 и 1С> [c.34]

Конформация С1( С ) присуща в основном молекулам альдо-пеитоз и альдогексоз о-ряда другая конформация I 4)] является преобладающей для молекул L-ряда. При изменении конформации цикла С1 иа 1С экваториальные заместители занимают аксиальные положения н наоборот. Ривз [30—34] рассмотрел три основных фактора, определяющие конформацию пиранового цикла [c.34]

Образование 2-амино-5-оксо-3-этоксикарбонил-5Н-[ 1 ]бепзопира-но[2,3-Ыпиридинов в реакции 3-цианохромонов с циануксусным эфиром можно представить только через стадию раскрытия пиранового цикла под действием нуклеофил ьны.ч реагентов [11361 [c.119]

Предполвгаетея [415], что 1-окси-2-фенацил-3-цианоиндол (4.12) с течением времени в спиртовой ереде дает аминопиран (4.13), у которого прт обработке щелочью неожиданно раскрывается пирановый цикл [c.76]

Известны реакции рециклизации соединений, содержащих пирановый цикл, например изомеризация цианлактонов под действием алкоголятов щелочных металлов, приводящая к 2-аминопиранам [451] [c.90]

Из сильнощелочных растворов ротенона могут быть выделены стабильные диастереоизомерные Л -хромены (86). При обработке (86) влажным карбонатом натрия устанавливается равновесие с Л -хроменом (85), который рециклизуется в ротенон [102]. При действии на (86) серной кислоты в метаноле (схема 34) вследствие катализируемого кислотой раскрытия пиранового цикла наблюдается интересная скелетная перегруппировка [104]. [c.204]

Реакция мягкого окисления изомерных токоферолов в токоферолхино-ны, количественно протекающая с раскрытием пиранового цикла, лежит в основе важнейших методов их аналитического определения в природных продуктах. В данном случае окисление хлорным железом ведут в присутствии о-фенантролина или а, а -дипиридила [45], являющихся индикаторами. Интенсивную красную окраску комплекса а, а -дипиридила с образовав- [c.260]

Доказательством наличия в молекуле токоферола ядра хромана [88], а не кумарана [82] (оба эти соединения могут образоваться при циклизации одного и того же исходного аллилфенола) служит реакция окисления а-токоферола хлорным золотом, хлорным железом или азотнокислым серебром, при которой происходит раскрытие пиранового цикла и образование у-оксиалкил-п-хинона (XII) желтого цвета [55]. Восстановление этого а-токоферолхинона (XII) [c.263]

Ароматизация пиранового цикла, заключающаяся в удалении протона и двух электронов, приводит к образованию положительно заряженного пирилиевого ядра, которое образует катион в устойчивых окрашенных фенилпирилиевых солях. [c.269]

Введение фенильных групп в положение 2 и 6 и в особенности в положение 4 заметно повышает устойчивость цикла пирана. Так, фенилзамещенные пираны легко окисляются окислителями средней силы в соответствующие пирилиевые соли (И1), в которых пирановый цикл вследствие ароматизации делается устойчивым. Фенилпирилиевые соли представляют собой окрашен ные, сильно флуоресцирующие вещества, близкие по химическим свойства.м к встречающимся в растениях антоцианам. На наши современные представления о структуре рассматриваемых соединений оказали большое влияние наблюдения Дильтея [3] и Шнейдера [4] над этими сравнительно простыми и легкодоступными веществами. Для их синтеза наиболее часто применяется реакция, типичным примером которой является конденсация бензилиденаце-тофенона с ацетофеноном в присутствии уксусного ангидрида и хлорного-железа [За] [c.270]

Сплавление изоксантонов со щелочами приводит к разрыву пиранового цикла б-окси-9-фенилизоксантон превращается в резорцин и 2,4-диоксибензо-фенон [319]. [c.365]

Вторая аминогруппа М-динуклеофила (этиленднамина, о-фенилендиамина, о-амннофенола) атакует ближайший атом С(2) хромона За. При этом происходит расщепление пиранового цикла и образование новых гетероциклов - пиперази-нонов 22, хиноксалонов 26, бензоксазинов 27. Очевидно, это обусловлено термодинамическими факторами. [c.153]

Строение пнрано[4,3-с]пнразола 20с подтверждается присутствием в его спектре ПМР синглета при 5.96 м.д., отвечающего протону пиранового цикла, и триплета при 2.37 м.д. группы а-СНг алкильного заместителя. В спектре ПМР соединения 20Ь протон пиранового цикла проявляется также в виде синглета при 6.95 м.д. [c.196]

Строение 12а, b и 14а, b установлено на основании данных масс-спектро-метрии высокого разрешения и спектроскопии Н ЯМР и С ЯМР. Измеренные величины ядерного эффекта Оверхаузера в спектрах Н ЯМР позволяют высказать предположение о геометрии тетрациклнческой системы (ммс-сочлененне фуранового и пиранового циклов), т.е. За R, 10с R конфигурация. [c.327]

Наиболее очевидным и используемым подходом к формированию пиранового цикла являются реакции, внутримолекулярной гетероцнклнзацнн 1,5-дикарбониль-ных соединений и их енольных производных или реакции внутримолекулярного нуклеофильного замещения со-нуклеофугзамещенных гидроксильных или карбонильных соединений типа 1, которые можно обобщить схемой. [c.152]

Пирановые циклы у сесквитерпеноидов встречаются реже. Примером содержащих их соединений может служить метаболит красной водоросли Lauren ia obtusa обтусенол 2.137. [c.100]

Растущее у нас на подоконниках растение алоэ известно своим применением для ускорения заживления ран. Действительно, сок алоэ содержит вещества, способствующие процессу регенерации. Наиболее активен из них горький гликозид алоэнин 3.61. В этом соединении поликетидная боковая цепь свернулась в а-пироновое кольцо. В боковых цепях фенольных антибиотиков нередки фурановые и пирановые циклы подобно тому, как это имеет место в молекуле лазалоцида 3.62. Этот антибиотик нашел применение в животноводстве для борьбы с паразитирующими организмами кокцидиями. Ценность его для животноводства повышается еще тем, что он обладает анаболическими свойствами. Для науки лазалоцид интересен способностью образовывать комплексы с ионами щелочных и щелочноземельных металлов, причем особенно велико его сродство к иону Ва +. [c.303]

Большая часть вешеств этого типа содержит карбонильную функциональную группу в пироновом кольце (см. формулу 3.418), и потому их можно определить как 4-арилкумарины. Однако понятие изофлавоноидов более широкое. Сюда включают и соединения, не имеющие пиранового цикла, такие как латифолин 3.419 или твайтезовая кислота 3.420. [c.380]

Формулы 3.539 и 3.541 иллюстрируют тот факт, что, как и у других ароматических соединений, в ряду антрацена могут осуществляться реакции пренилирования и последующее замыкание пирановых циклов. Однако это случается относительно редко. Более часто пираноантрацены синтезируются грибами и бактериями таким образом, что пирановый цикл (обычно у-пироновый) строится из поликетидной боковой цепи. Например, к такого рода веществам принадлежит группа антибиотиков плурамицинов. Простейший член этой группы сапуримицин имеет химическое строение 3.543. [c.406]

При действии на а-алкиламино- или а-диалкиламинотетрагидропираны реактивами Гриньяра получены б-аминоспирты (раскрывается пирановый цикл) [92[ [c.319]

Это поведение совершенно аналогично поведению катехиновнх таннинов, называемых также конденсированными таннинами (стр. 185) последние превращаются аналогичным образом под влиянием кислот в нерастворимые осадки красного цвета, называемые в промышленности флобафенами. Весьма вероятно, что конденсированные танины образуются в растении в результате конденсации нескольких молекул катехина, В этой реакции молекулы связываются через связи С—С, которые не могут быть разорваны при гидролизе. Процесс конденсации пока еще пе известен во всех подробностях. В первой фазе происходит связывание молекул за счет отщепления водорода под действием некоторых дегидраз. Этот процесс отличается от конденсации под действием кислот, происходящей с расщеплением пиранового цикла, только последней фазой с участием вторичной спиртовой группы в положении 3. [c.701]

Образование тетрагидропиранов, по-видимому, может происходить-двумя путйми через промежуточные соединения, оодержащие в своем составе пирановый цикл, с последующим их ионным гидрированием (А) и через образование промежуточных циклических полуацеталей (Б) [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология