Реакции соединений 1-бензопирилия

Реакции соединений 1-бензопирилия [c.31]

Большинство реакций солей бензопирилия изучено в целях установления структуры этих соединений и их связи с антоцианинами. [c.232]

Реакция фенола с 1,3-дикарбонильными соединениями в зависимости от степени окисления дикарбонильного соединения приводит к образованию либо катиона 1-бензопирилия, либо кумарина [c.236]

Рассмотренные выше реакции бензаннелированного соединения аналогичны превращениям простых пирилиевых солей. Различия между ними проявляются в реакциях с аммиаком или первичными аминами. Типичное поведение соли 1-бензопирилия показано на схеме (39). Реакция останавливается на стадии образования производного с раскрытым циклом (61) рециклизация с образованием азотистого аналога пирилиевой соли (в данном случае, хинолина) не происходит [49]. Причина этого двоякая. Во-первых, атака нуклеофила происходит только по одному из двух положений, соседних с кислородом атака по второму из этих положений, при которой мог бы образоваться аминоальдегид (60) неблагоприятна, так как она привела бы к временному нарушению л-системы карбо-Цикла Во вторых, рециклизация соединения (61) также временно [c.31]

Так, атака нуклеофилами, например гидроксид-ионом, направляется исключительно в положение 9 с образованием в этом случае ксаптгидрола (80) (схема 48). Инертность положений, соседних с кислородом (эквивалентных положениям 2 и б простой пирилиевой соли), уже обсуждалась в связи с солями бензопирилия. Одним из следствий указанной инертности является отсутствие реакций расщепления гетероцикла. Однако, как ни парадоксально, ксантилиевый ион гораздо менее устойчив, чем простые пирилиевые соединения, и существует как таковой только в присутствии сильной кислоты в водном растворе устойчивой частицей является обычно сольватированное производное (80). За этой реакцией можно следить по изменениям в видимом спектре катион, в зависимости от типа замещения, имеет желтую или красную окраску, а аддукт бесцветен. [c.37]

Полное окислительное разложение катионов флавилия использовалось ранее для структурного изучения природных соединений. Один из применяввшихся для этих целей процессов — реакция Байера-Виллигера, приводящая к разделению изначальной молекулы на две половины (после стадии гидролиза сложноэфирной группы), которые затем могут быть изучены поотдельности [10]. Соли флавилия окисляются до флавонов при взаимодействии с нитратом тал-лия(П1) [11], а незамещенный катион бензопирилия может быть окислен диоксидом марганца в кумарин [12]. [c.226]

Магнийорганические соединения присоединяются к хромонам и флаво-нам [55], в то время как взаимодействие бутиллития с 2-метилхромоном приводит к образованию кетила лития [196]. Было найдено, что как алифатические, так и ароматические магнийорганические соединения реагируют только по схеме 1,2-присоединения [197—199]. Реакция 3-метил-5,6-бензо-хромона с магнийорганическими соединениями не дает удовлетворительных результатов вследствие пространственных затруднений [200]. -Хроме-нолы (VIII), получающиеся при реакциях хромонов с магнийорганическими соединениями, действием кислот легко превращаются в соли бензопирилия (IX) [200]. [c.194]

Синтез из фенолов. 1. Многоатомные фенолы при взаимодействии с Р-ди-карбонильными соединениями и газообразным хлористым водородом в уксусной или муравьиной кислоте дают соли бензопирилия (VIII) [1]. Возможно, что муравьиная кислота не только служит растворителем, но и вступает в реакцию, образуя соли ксантилия (IX) [2]. [c.215]

Реакция 2-оксинафтальдегида с простыми солями бензопирилия (LIV и LV) используется для качественного определения изомерных соединений LIV и LV, которые образуются при конденсации несимметричных метилкетонов, содержащих две а-метиленовые группы. Спиропираны LVI и LVn различно ,огносятся к нагреванию в растворителе. [c.224]

Последнее написание удобно тем, что позволяет представить превращения солей бензопирилия как реакции прямого ионного замещения, в то время как, согласно оксониевой теории, требуется образование промежуточного соединения с нейтральным трехвалентным атомом кислорода, которое могло бы перегруппировываться в конечный продукт реакции. Введение арильных заместителей в кольцо пирана повышает устойчивость соединения. В таких случаях для образования соли бензопирилия не обязательно наличие бензольного ядра так, например, перхлорат 2,4-дис енил-5,6,7,8-тетрагидробензопирилия (III) ведет себя как истинная соль бензопирилия [105]. [c.233]

Для фотометрического определения германия в пылях и полупродуктах цинкового и медного производств, содержащих 0,01—0,5% Ое, нами применен хлорид 7,8-диокси-2,4-диметил-бензопирилия (хлорид диоксихроменола), предложенный в качестве реактива на германий [2]. Хлорид диоксихроменола хорошо растворим в воде, при pH = 1—2 он образует также хорошо растворимое комплексное соединение с германием красно-оранжевого цвета (раствор реактива имеет лимонно-желтый цвет). Реакция с германием развивается сразу после смешивания окраска раствора комплекса устойчива в течение нескольких суток. Чувствительность этого реактива меньше, чем фенилфлуорона, однако при определении германия в пробах, содержащих 0,01— 0,5% Ое, это не имеет существенного значения. [c.179]

Кетоксид, строение которого может быть представлено формулой Па, изомеризуется при нагревании в 1,3-дифенил-2-бензопирилий-4-ок-сид HI (красный), структура П1б которого, характеризующаяся электронной недостаточностью, способна к 1,3-биполярному присоединению с образованием аддукта IV. Обратимость термохромной реакции была доказана регенерацией кетоксида II после нагревания бензольного раствора при 150 °С в течение времени, достаточного для завершения реакции в присутствии акцептора, если таковой имелся. Таким образом, процесс заключается в таутомерном превращении ароматического соединения Ша в неароматическую форму II (Па). [c.400]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология