Диссоциация п устойчивость комплексов в растворах

Результаты исследования сопоставляют с данными для водных растворов и делают заключение о влиянии органического компонента на степень диссоциации и константу устойчивости комплекса. Можно исследовать водные растворы комплексного соединения, содержащие неокрашенные электролиты, например КС1 с концентрацией его во всех растворах 0,05 моль/л. В этом [c.126]

Закономерности в термодинамической устойчивости. Термодинамическая устойчивость комплексов определяется изменением свободной энергии Гиббса, которая связана уравнением (111.42) с константой равновесия. Для процессов диссоциации комплексной частицы в растворе эта величина называется константой неустойчивости. Например, для процесса [c.273]

Константа диссоциации /Сд характеризует способность комплексного иона распадаться на образующие его частицы и называется константой нестойкости К . Чем ниже значение константы нестойкости, тем прочнее, устойчивее комплекс. Как и любая константа равновесия, константа нестойкости зависит только от природы комплексного иона, растворителя, а также от температуры и не зависит от активности веществ в растворе. [c.295]

Таким образом, расчет е по формуле (1.16) обычно не дает представления о точной величине как энергетической характеристике поглощающих свойств системы при данной длине волны. Величина е, близкая к истинной, может быть получена в определенных условиях образование очень устойчивых комплексов, поглощающих в области, где отсутствует поглощение реактива, или измерение поглощения растворов, приготовленных растворением точной навески изучаемого соединения в неполярном растворителе, где диссоциация комплекса ничтожно мала. [c.21]

Интенсивность кислотных и основных свойств комплексных соединений зависит от размера, заряда и поляризационных свойств центрального иона, от величины заряда комплексного иона, степени диссоциации молекул RH в свободном состоянии, от устойчивости комплекса в растворе, от строения комплекса и характера взаимного влияния координированных групп. [c.390]

Константу К тп называют константой образования или константой устойчивости данного комплексного соединения. Обратную ей величину именуют константой нестойкости этого соединения. Чем больше численное значение константы устойчивости (чем меньше значение константы нестойкости), тем большие количества комплексных элементарных объектов при прочих равных условиях находятся в растворе, и наоборот. Следовательно, предпосылка существования в растворе комплекса — его низкая способность к диссоциации. Поэтому в растворах комплексные соединения могут быть определены как малодиссоциированные соединения. [c.73]

ДИССОЦИАЦИЯ И УСТОЙЧИВОСТЬ КОМПЛЕКСОВ в РАСТВОРАХ [c.239]

Для ПАН-2 и ТАН-2 показано [211], что независимо от природы растворителя (диоксан, этанол, ацетон, ДМФА) при его концентрации в растворе 20—50 об.% можно вывести единое уравнение, связывающее условную константу диссоциации реагента с диэлектрической проницаемостью раствора. Найденную закономерность нужно учитывать для повышения селективности определения. При уменьшении диэлектрической проницаемости среды взаимодействие лиганда с определяемым ионом должно протекать в более кислой среде из-за увеличения кислотных свойств протонированного гетероатома, в то же время должна увеличиваться устойчивость комплекса вследствие возрастания основности оксигруппы (табл. 45). [c.97]

Константа устойчивости комплекса как и константа любого химического равновесия является постоянной величиной при постоянных температуре, давлении и ионной силе раствора. Константа устойчивости может быть концентрационной, термодинамической и условной. Иногда используют обратную величину, константу нестойкости /Сиест- По смыслу она является константой диссоциации комплекса и равна обратной величине по отношению к константе образования комплекса. [c.39]

Некоторую количественную информацию относительно устойчивости можно получить, изучая последовательность замещения и определяя температуры разложения. Константы устойчивости комплексов иона серебра были вычислены с помощью классического метода распределения [130, 131] и, совсем недавно — измерением давления диссоциации [132, 133], а также методами газовой [134] и газожидкостной хроматографии [135, 136]. Применение в качестве неподвижной фазы раствора нитрата серебра для разделения [c.466]

Скорость перемещения металла по слою катионита определяется как простым вытеснением, так и комплексообразованием. Влияние последнего тем больше, чем прочнее образующееся комплексное соединение, чем больше концентрация комплексообразующего реагента и выше pH раствора (малые значения В). Наоборот, при очень низких концентрациях комплексообразующего реагента и малых значениях констант устойчивости комплекса, очень малых константах диссоциации и высоких кислотностях раствора, т. е. при практическом отсутствии явления комплексообразования, уравнение передает скорость перемещения компонента только за счет простого вытеснения. [c.285]

Отсюда следует, что, например, при концентрации комплексообразующего реагента 10 М (— 5%), суммарной константе диссоциации 10 , pH раствора 3 (5 10 ) константа устойчивости р.з.э. комплекса должна иметь порядок величины 10 °. Использование комплексов более высокой прочности, которое должно быть скомпенсировано снижением pH раствора, не представляется необходимым. [c.286]

А. К. Бабко одним из первых ввел представление о ступенчатой диссоциации комплексов в растворах и внес большой вклад в изучение соответствующих равновесий, применив принципы физикохимического анализа. Он развил теоретические основы методов определения состава и констант устойчивости комплексов с использованием методов, основанных на законе действия масс и фотометрической регистрации хода реакции. Эти исследования обобщены в его книге Физико-химический анализ комплексных соединений [c.40]

На практике такие идеальные условия существуют не всегда. К идеальным условиям приближаются случаи образования очень устойчивых комплексов, поглощающих в области, где отсутствует поглощение реактива, или случаи, когда измеряют поглощение растворов, приготовленных растворением точной навески изучаемого соединения в органическом растворителе, где диссоциация комплекса ничтожно мала. [c.13]

Природа органического растворителя в ряде случаев оказывает существенное влияние на экстракцию. Основными параметрами, значение которых непосредственно определяется растворителем, являются константы распределения реагента й комплекса, т. е. Рил и Рма (см. об ЭТОМ В след. параграфе). Кроме того, если растворитель заметно растворим в воде, он влияет на константу диссоциации реагента и константу устойчивости комплекса Кна ир ). [c.72]

Устойчивость комплексов характеризуется константой диссоциации (нестойкости) /Собщ, или константой образования. Диссоциация координационной сферы происходит ступенчато. Каждая стадия диссоциации комплекса определяется ступенчатой константой диссоциации Ki, К2 Кп-Чем больше значение /Сдис. тем менее устойчива комплексная частичка. Общие и ступенчатые константы связаны между собой Кобщ=Кь Кз... /С .Так, комплекс [Ag( N)2] Кдио = 1-10-22 значительно прочнее [Ag(NH3)2]+ /(дис == 9,3-10 . Для разрушения комплексного соединения необходимо связать одну из частичек, образующихся при диссоциации комплекса, в менее диссоциированное соединение, что приводит к смещению равновесия в сторону диссоциации комплекса. Так, введение в раствор, содержащий [Ag(NH3)j]+, иодид-ионов приводит к разрушению комплекса и образованию осадка Agi, потому что ПРаех = [c.291]

К небольшому количеству раствора нитрата серебра добавьте 3—4 капли хлорида натрия. Осадок разделите на две части. К одной части прибавьте раствор аммиака, ко второй — раствор тиосульфата натрия до растворения осадков, избегая избытка реагента. К образовавшимся растворам добавьте раствор иодида калия или натрия. В обоих ли случаях выпадает осадок иодида серебра Используя значение ПРавх и констант диссоциации комплексов, объясните происходящие процессы и дайте сравнительную характеристику устойчивости комплексов [c.293]

Как уже отмечалось, введение нейтральных электролитов в раствор слабой кислоты вызывает солевой эффект, проявляющийся в увеличении концентрационной констацты диссоциации слабой кислоты. У одноосновных кислот в области средних значений ионной силы этот эффект невелик и им часто можно пренебречь. У многоосновных кислот продуктами диссоциации являются двухзарядные или еще более высокого заряда ионы, поэтому эффект ионной силы в соответствии с уравнением (2.11) увеличивается. Это всегда следует иметь в виду, хотя при проведении приближенных расчетов коэффициенты активности часто не учитываются. Учет эффекта ионной силы бывает совершенно необходим при сравнении, например, силы кислот, устойчивости комплексов и т. д. Обязательным условием сравнения является рассмотрение свойств при одинаковой ионной силе, созданной одним и тем же электролитом. [c.61]

Из сопоставления констант Н1Ч тойкостн комплексных ионов видно, что аммиакат серебра менее прочный комплекс, чем цианид серебра или тем более железа, так как при диссоциации первого комплекса в раствор переходит больше свободных ионов, чем второго или третьего последний является самым устойчивым из них (табл. 7) [c.66]

В связи с тем что величина константы диссоциации характеризует устойчивость комплексных ионов в растворе, она названа константой нестойкости комплексов Кпест Чем меньше устойчивость комплексов, тем больше его /Снест- [c.387]

Анализ формулы (9.19) пока 1Ьшает, что коэффициент распределения О в рассматриваемом случае зависит от концентрации ионов водорода [НзО ]аодн в водном растворе, константы устойчивости комплекса, константы Ка кислотной диссоциации кислоты НХ и ее концентрации [НХ]юдн в водном растворе. Коэффициент распределения тем больше, чем меньше [НзО ]юдн и чем больше р. Ка, [НХ]аод . [c.254]

Устойчивостью тетрахлороаурат(111)-иона Audi объясняется способность золота растворяться в царской водке — смеси азотной и соляной кислот, хотя ни в одной из них, взятых порознь, оно заметно не растворяется. Азотная кислота служит окислителем она окисляет золото до трехвалентного состояния, а хлорид-ионы, образующиеся при диссоциации соляной кислоты, вступают в дальнейшую реакцию с ионом золота (П1), в результате чего образуется устойчивый комплекс [c.479]

Определение тория с морином. Две молекулы морина с атомом тория образуют в слабокислых растворах устойчивый комплекс с константой диссоциации /С 2 10 °. На образовании указанного комплекса основаны колориметрический и флюориметрический методы определения следов тория. Чувствительность метода 0,1—0,2 ТЬОг в 50 мл раствора [792, 793, 1594а, 1606]. [c.82]

Большое число комплексных соединений является электролита ми. В их растворах наблюдаются ионные равновесия. Для анализ важное значение имеет диссоциация комплексных ионов, котора протекает по типу диссоциации слабого электролита. Констант динамического равновесия, характеризующую прочность комплек са, называют константой устойчивости комплексного иона. Он является мерой устойчивости комплекса. Зная числовое значени( этих констант, можно определить, какие комплексные реактивг подходят для определения того или иного иона (см. гл. 5, 7) [c.84]

Влияние растворителя. Широкое применение органических реагентов в аналитической химии ставит проблему изучения влияния растворителей на кислотно-основные свойства лигандов и устойчивость комплексов. Если реагент присутствует в растворе в протонированной форме (протонирован гетероатом), его константа диссоциации возрастает при уменьшении диэлектрической проницаемости раствора, если же реагент присутствует в молекулярной или анионной форме, то его кислотные свойства уменьшаются при уменьшении диэлектрической проницаемости раствора. Эта закономерность справедлива для 2-ХАН-1 [691], ПАН-2 и ТАН-2 [211], ПАР и ТАР [216], ТАМР [688, 694, 706[, 2-(3,4-диоксифенилазо)-4-оксиметил-5-карбметокситиазола [374], 4-(2-тиазолилазо)пирокатехина [3751. [c.96]

В случае Мп + в растворе нитрилтриуксусной кислоты наблюдается [76] только одна волна, определяемая скоростью диссоциации комплекса, в то время как необратимого восстановления самого комплекса не происходит вплоть до потенциалов разряда фона. Было найдено, что разряд Мп + на капельном электроде идет обратимо, однако образующаяся амальгама дезактивируется, поэтому в уравнение (109) следует добавить член, учитывающий последующую мономолекулярную дезактивацию. Для константы устойчивости комплекса при 25° найдена величина lg Кшпх- = 8,11. [c.356]

Как следует из данных табл. 6-1, комплексы металл — ЭДТА проявляют различную устойчивость. Причем константы образования становятся больше с увеличением заряда катиона. Однако устойчивость комплексов может значительно уменьшаться при изменении состава раствора. Например, если в раствор, содержащий комплекс никеля с ЭДТА, добавить кислоты, диссоциация комплекса увеличится, поскольку протоны соединяются с анионом давая НУ - или НгУ - в соответствии с равновесием [c.187]

В гл. 6 описан метод Гульдберга и Вааге для определения констант устойчивости комплекса ВА по измерению скоростей его образования п диссоциации. В настоящей главе рассматриваются главным образом работы по растворам, в которых система В, А находится в равновесии. Если одна или несколько форм ВАп( 0) или А самопроизвольно распадаются с измеримой скоростью, то комплексообразование можно проследить, определяя скорость распада в зависимости от В и Л. Кинетический метод можно применить также, если одна или несколько форм ВА или А реагирует с измеримой скоростью с добавленным веществом 81 или ускоряет либо разложение 81, либо реакцию между двумя добавленными веществами 81 и 82. Однако результаты часто трудно объяснить, если скорость реакции зависит от концентрации более чем одной формы ВА и А еще большие затруднения возникают, если одна из добавленных форм действует в качестве вспомогательного лиганда или центральной группы и сама образует комплексы с В или А. [c.358]

Таким образом, содержание определяемого компонента в этом случае находят не по увеличению оптической плотности раствора, как обычно, а по ее уменьшению. Необходимым условием проведения таких определений является значительно меньшая устойчивость комплекса МеН по сравнению с МеХ, т. е. ЯмекЗ>7Смех К — константа диссоциации соответствующих комплексов). [c.29]

Для комплекса М(ОН2)б L время меньше, чем для MiOHg) из-за роста градиента напряженности электрического поля на ядре [197]. Для комплексов типа М(0Н2) Ьж (где x i) Ti еще более укоротится, так как градиент еще более увеличится. Таким образом, линии комплексов смешанного типа не должны обнаруживаться из-за их большой (порядка мегагерц) ширины. Отсюда Следующий важный вывод Интенсивность наблюдаемых в экспе- . риментах линий магнитного резонанса на ядра с большим квадрупольным моментом пропорциональна числу чисто водных комплексов. Это позволяет рекомендовать измерения интенсивности линий магнитного резонанса в качестве удобного метода исследования процессов комплексообразования в жидких растворах диамагнитных солей [197]. В принципе такой метод позволяет Определять степень диссоциации различных сильных электролитов и константы устойчивости комплексов. Не менее важными могут быть сведения о симметрии ближайшего окружения ионов, которые дают такие исследования. Однако в настоящее время специальных работ в этой области не имеется. Большая часть исследований ЯМР квадрупольных ядер в растворах выполнена со слабо гидратированными ионами [199—204]. [c.252]

Теперь рассмотрим применение термохимии и термодинамики к химии координационных соединений в растворе. Одной из наиболее важных характеристик координационных соединений является константа устойчивости К, которая, как следует из ее названия, является мерой устойчивости комплекса в растворе по отношению к диссоциации на ионы металла и свободные лиганды. Рассмотрим ион металла который имеет максимальную ковалентность, равную М, и образует комплексы с монодентат-ным (т. е. не образующим хелатных циклов) неионным лигандом Ь. При добавлении Ь к раствору, содержащему ионы М +, протекает ряд последовательных реакций [c.290]

В связи со сказанным мы пока используем статистический подход и будем условно характеризовать способность того или иного элемента к комплексообразованию с точки зрения разнообразия типов лигандов с которыми он может давать комплексы. Наиболее способными к комплексообразованию будем считать элементы, которые, будучи в роли центрального атома, могут давать все основные типы комплексов, а именно, устойчивые в водном растворе соединения с кислород-, азот- и серусодержащимн лигандамн, внутрикомплексные соединения и комплексы типа двойных солей. Элементы, которые могут давать только некоторые из перечисленных типов комплексов, будем называть менее типичными комплексообразователями и притом в тем меньшей степени, чем более ограничено число образуемых типов. Рассмотрение всей совокупности имеющегося материала позволяет констатировать, что существуют лиганды, способные сочетаться с очень большим числом элементов и лиганды, которые могут давать устойчивые комплексы только с ограниченным числом элементов, обладающих некоторыми общими признаками. К числу первых лигандов относятся прежде всего молекулы воды и группы ОН и 0 , являющиеся продуктами их ступенчатой диссоциации. Далее, сюда относятся разнообразные органические соединения, содержащие гидроксильные или энольные группы, иногда в сочетании с карбоксильными группами, и притом способные к замыканию циклов. Сюда же близко примыкают ионы щавелевой кислоты. Кроме указанных важнейших кислородсодержащих лигандов, к числу приближающихся к универсальности лигандов относятся также ионы фтора. Что касается ионов более тяжелых галогенов (особенно брома и иода), а также азот- и особенно серусодержащих лигандов, то они дают устойчивые в растворе комплексы только с элементами, которые обладают высокими значениями поляризуемости и поляризующей способности. [c.554]

Литературные данные дают возможность сделать вывод, что наиболее вероятным является участие гидроксила в координации с ионом металла, однако в большинстве случаев нет прямых доказательств депротонизации гидроксильной группы при координации ее с катионами. Сложность выяснения этого вопроса усугубляется тем, что диссоциации протона несомненно способствует повышенное значение pH раствора. В связи с тем что комплексообразование в сильнощелочной области трудно фиксируется потентцюметрически, многие авторы при исследованиях практически не дотигровывают растворы, и расчет константы устойчивости комплекса проводится без учета диссоциации координированного гидроксила. Это в свою очередь приводит к заниженным значениям констант устойчивости комплексов и неправильному выводу о механизме комплексообразования. [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология