Соли бензопирилия

Б.-неустойчивые соед. под действием окислителей в кислом р-ре образуют соли бензопирилия, напр. [c.271]

Перегруппировка Бейкера - Венкатарамана Синтез флавона Синтез соли бензопирилия М-16 Число стадий 3 [c.618]

ХРОМЕНОЛЫ, ХРОМЕНЫ И СОЛИ БЕНЗОПИРИЛИЯ. [c.214]

IX. ХРОМЕНОЛЫ. ХРОМЕНЫ и соли БЕНЗОПИРИЛИЯ. АНТОЦИАНИНЫ [c.216]

IX. ХРОМЕНОЛЫ, ХРОМЕНЫ И СОЛИ БЕНЗОПИРИЛИЯ. АНТОЦИАНИНЫ [c.218]

Большинство реакций солей бензопирилия изучено в целях установления структуры этих соединений и их связи с антоцианинами. [c.232]

Было предложено два типа структуры солей бензопирилия. Согласно оксониевой теории, положительный заряд локализован у атома кислорода, который таким образом становится четырехвалентным. Тогда структура солей бензопирилия может быть представлена формулой I. [c.232]

Незамещенные Б.— неустойчивые соед., под действием к-т в ирнсут. окислителей образуют у1"гойчив г соли бензопирилия, легко восст. в хро-маны (дигпдробензонираны). Б.— структурные фрагменты антоцианов. [c.72]

Предполагается, что реакция осуществляется через ряд изомеризующихся С -полиеновых производных изохинолина и завершается циклизацией в бензо-хинолизиниевую соль 86 с отщеплением молекулы ацетофенона. При использовании солей бензопирилия 87 образуются не продукты аннелирования, а С -производные изохинолина, например 88 [96]. Эта реакция представляет интересный пример использования латентной 1,3-диэлектрофильности пири-лиевых солей в синтезе конденсированных азинов. [c.39]

Так, атака нуклеофилами, например гидроксид-ионом, направляется исключительно в положение 9 с образованием в этом случае ксаптгидрола (80) (схема 48). Инертность положений, соседних с кислородом (эквивалентных положениям 2 и б простой пирилиевой соли), уже обсуждалась в связи с солями бензопирилия. Одним из следствий указанной инертности является отсутствие реакций расщепления гетероцикла. Однако, как ни парадоксально, ксантилиевый ион гораздо менее устойчив, чем простые пирилиевые соединения, и существует как таковой только в присутствии сильной кислоты в водном растворе устойчивой частицей является обычно сольватированное производное (80). За этой реакцией можно следить по изменениям в видимом спектре катион, в зависимости от типа замещения, имеет желтую или красную окраску, а аддукт бесцветен. [c.37]

Дикетоны применяются для синтеза некоторых бензопирилиевых солей. Двух- и трехатомные фенолы, например резорцин, орцин, пирогаллол и флороглюцин, конденсируются с ацетилацетоном, бензоилацетоном и другими 1,3-дикет онами Б присутствии сухого хлористого водорода с образованием солей бензопирилия [c.228]

Магнийорганические соединения присоединяются к хромонам и флаво-нам [55], в то время как взаимодействие бутиллития с 2-метилхромоном приводит к образованию кетила лития [196]. Было найдено, что как алифатические, так и ароматические магнийорганические соединения реагируют только по схеме 1,2-присоединения [197—199]. Реакция 3-метил-5,6-бензо-хромона с магнийорганическими соединениями не дает удовлетворительных результатов вследствие пространственных затруднений [200]. -Хроме-нолы (VIII), получающиеся при реакциях хромонов с магнийорганическими соединениями, действием кислот легко превращаются в соли бензопирилия (IX) [200]. [c.194]

При обработке хроменолов кислотами образуются так называемые бензо-пирилиевые соли их получают также, действуя на хромены кислотами в присутствии окислителей. Структура солей бензопирилия подробно обсуждается ниже обычно их рассматривают как соли карбониевого (V. VI) соединения. [c.214]

Методы получения хроменолов и хроменов лучше всего могут быть иллюстрированы на примере получения солей бензопирилия, так как в синтезе этих соединений хроменолы и хромены являются промежуточными веществами. [c.215]

Синтез из фенолов. 1. Многоатомные фенолы при взаимодействии с Р-ди-карбонильными соединениями и газообразным хлористым водородом в уксусной или муравьиной кислоте дают соли бензопирилия (VIII) [1]. Возможно, что муравьиная кислота не только служит растворителем, но и вступает в реакцию, образуя соли ксантилия (IX) [2]. [c.215]

Соли бензопирилия XVI образуются при взаимодействии фенолов с ацетиленовыми кетонами в присутствии минеральных кислот в уксусной кислоте или в эфире. По существу этот способ аналогичен способу получения солей бензопирилия из Р-кетоноальдегидов и фенолов, В случае многоатомных фенолов, например резорцина, лучшим реагентом является концентрированная [c.216]

Соли бензопирилия (XVII) образуются из фенолов при реакции их с а, р-непредельными кетонами в присутствии окислителей и хлористого водорода. [c.217]

Синтез из о-оксибензальдегидов. о-Оксибензальдегиды превращаются в соли бензопирилия при конденсации с кетонами, альдегидами и а-заме-щенными р-кетоноэфирами. Реакция с кетонами, повидимому, представляет собой наиболее общий метод синтеза солей бензопирилия. Она вполне пригодна для получения антоцианинов и может служить качественной реакцией на о-оксибензальдегиды [29, 30]. [c.219]

Оксибензальдегиды конденсируются с кетонами под влиянием щелочей и образуют ненасыщенные кетоны (XXX), которые при действии кислот могут быть превращены в соли бензопирилия (XXXI). [c.220]

Рассматриваемый метод получения солей бензопирилия дает однозначный результат при использовании ацетофенонов, симметричных кетонов (КСНзСОСНзК) или алифатических кетонов, содержащих только одну а-метиленовую группу [СН3СОС (СНз)з] [32]. [c.220]

Конденсация о-оксибензальдегида с кетонами может привести цепосред-ственно к образованию солей бензопирилия (ХХХП) или производных о-окси-стирила (XXXIII), если реакцию вести в присутствии кислот [33, 34]. [c.220]

Конденсация в кислой среде не происходит, повидимому, через промежуточную стадию образования непредельного кетона [35], так как в этом случае скорость образования солей бензопирилия (ХХХП) значительно превышает скорость образования этих соединений из о-оксиненасыщенных кетонов [34]. Выход солей бензопирилия в кислой среде выше, чем в щелочной. [c.220]

Для проведения конденсации о-оксибензалькетон или смесь кетона и о-оксибензальдегида обрабатывают газообразным хлористым водородом в эфире или уксусной кислоте при 0°. Применяются также и другие растворители, например диоксан и этилацетат [24]. Если хлористоводородная соль не выделяется, то к реакционной смеси добавляют хлорное железо или 70%-ную хлорную кислоту до осаждения соли бензопирилия в виде кристаллического ферри-хлорида или перхлората. Для получения больших количеств солей флавилия удобнее всего действовать на смесь о-оксибензальдегида и ацетофенона в эфире 70%-ной хлорной кислотой и хлористым водородом при 0° [56]. [c.221]

Кетоны, содержащие две а-метиленовые группы, конденсируясь с о-оксибензальдегидами в кислой среде, образуют соли бензопирилия (LI) с очень низкими выходами, если условия реакции не соблюдаются очень строго. В результате конденсации свободной метильной группы, находящейся в положении 2, со второй молекулой о-оксибензальдегида получается преимущественно соль 2-(о-оксистирил)-3-метилбензопирилия (ЕП) [68]. [c.223]

Реакция 2-оксинафтальдегида с простыми солями бензопирилия (LIV и LV) используется для качественного определения изомерных соединений LIV и LV, которые образуются при конденсации несимметричных метилкетонов, содержащих две а-метиленовые группы. Спиропираны LVI и LVn различно ,огносятся к нагреванию в растворителе. [c.224]

Появление окраски объясняют диссоциацией с образованием соли бензопирилия (LVIII). Указанное предположение подтверждается тем, что окрашивание не сопровождается изменением молекулярного веса вещества [74], и тем, что пиперидин вызывает обесцвечивание и образование желтого раствора. Последняя проба характерна и для солей бензопирилия [75]. [c.225]

Оксибензальдегиды реагируют с а-замещенными р-кетоноэфирами и хлористым водородом, образуя соли бензопирилия (LXIII) или их о-окси-стирильные производные [79]. [c.226]

Синтез из о-оксифенилкетонов. Некоторые о-оксифенилкетоны типа LXX превращаются в соли бензопирилия (LXXI, R = H) при действии муравьиной кислоты и хлористого цинка [82]. По этому методу получаются вещества, близкие к гематоксилину и бразилину (стр. 280). [c.227]

Данных об окислении 2,2-дизамещенных Д -хроменов (LXXIV, К = СНз) с образованием солей бензопирилия не имеется. Аналогичная реакция в пи-рановом ряду протекает, повидимому, с отщеплением метана, хотя последний и не был изолирован [85]. [c.228]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология