Ускорение амидными группами

Ускорение амидными группами [c.267]

Катализ амидной группой. Амидная группа — наиболее распространенная функциональная группа белков, поэтому ее возможное участие в качестве компонента активных центров ферментов вызывает несомненный интерес. По своим физико-химическим свойствам амидная группа весьма инертна. Это слабая кислота и слабое основание. Например, значение р/Са1 сопряженной кислоты ацетамида равно —0.48, а рЛ[ а2 = 15,1 [29]. Каталитические свойства амидной группы в межмолекулярных гидролитических реакциях неизвестны, однако она способствует значительному ускорению внутримолекулярных реакций. [c.90]

Ионы металлов, включая переходные и редкоземельные, катализируют гидролиз различных амидов. В этих соединениях помимо связывания с амидной группой ион металла может координироваться с одним или несколькими аминными или карбоксил атными лигандами. Таким образом, структурные предпосылки катализа металлами гидролиза амидов и сложных эфиров аналогичны. Однако в гидролизе амидов катализ проявляется не столь ярко, как в гидролизе сложных эфиров. Например, гидролиз глицинамида в присутствии 0,02 моль/л ионов двухвалентной меди идет только в двадцать раз быстрее самопроизвольного процесса. Зтот результат на первый взгляд представляется довольно неожиданным, так как большая часть данных инфракрасной спектроскопии, касающихся комплексов ионов металлов с производными карбоновых кислот, показывает, что амиды сильнее связаны с металлами по сравнению со сложными эфирами, вероятно, из-за меньшей основности последних. Следовательно, более сильное комплексообразование иона металла в основном состоянии по сравнению с переходным должно неизбежно приводить к замедлению, а не ускорению реакции. [c.227]

Повышенная склонность к водопоглощению ограничивает применение капрона и других полиамидов. Содержание влаги в полимере находится в равновесии с влажностью окружающей среды и изменяется с ее изменением. Влагопоглощение зависит от предварительной сушки сырья перед переработкой, условий переработки, режима эксплуатации изделий и других факторов. Недостаточная влажность приводит к снижению пластичности и появлению хрупкости. Повышенная влажность вызывает набухание и ухудшение прочностных характеристик. Ускоренное поглощение влаги полимером может вызвать деструкцию и образование низкомолекулярных соединений. Насыщение влагой полиамидов в значительной степени зависит от количества амидных групп —СО—ЫН— чем меньше их концентрация, тем ниже влагопоглоще-ние. Продолжительность насыщения влагой для полиамидов весьма значительна, она может достигать нескольких месяцев. Накамура и Араи [И] предлагают определять время 1 (в ч), необходимое для равновесного [c.11]

Для того чтобы замедлить комплексообразование красителя, необходимо понизить его реакционную способность, а для ускорения выбирания красителя волокном из ванны — повысить его сродство к волокну. Для понижения реакционной способности красителей в их молекулы вводят заместители, дезактиви рующие ароматические соединения, — нитрогруппы, атомы галогенов. Последние одновременно способствуют и повышению сродства красителей к волокну с целью повышения сродства к волокну вводят также амидные группы, гетероциклические азотсодержащие остатки и т. д. Сульфогруппы в молекулах однохромовых красителей должны отсутствовать или присутствовать в количестве не более одной. [c.362]

В присутствии таких Со(1П)-комплексов скорость гидролиза амидной связи увеличивается в 10 раз по сравиеиию со скоростью щелочного гидролиза. Подобное ускорение реакций сравнимо со скоростями, полученными для карбоксипептидазы А и ее субстратов. Отметим, что в процессе а, который, по-видимому, предпочтительнее процесса б в случае иона Со(П1), карбонильная группа поляризуется и гораздо легче атакуется молекулой воды извне, чем в отсутствие комплекса. Таким образом, ион металла опять-таки играет роль сверхкислоты. Другими словами, прямая поляризация карбонильной группы ионом металла создает более электрофильный центр на атоме углерода. Естественно, различные ионы металла в этом отношенпп обладают различными свойствами, зависящими в основном от их общего заряда, размера, координационного числа и легкости замещения (обычно) координированной молекулы воды. [c.358]

Весьма ценными для качественного и количественного анализа смесей поверхностноактивных веществ оказались спектроскопические методы. Садт-лер [30] применил инфракрасный адсорбционный спектрометр для идентифи- кации большого числа торговых марок поверхностноактивных веществ и их смесей. Образцы, предназначенные для этих испытаний, не должны содержать влаги, и поэтому применяются либо исходные сухие вещества, либо их растворы в минеральном масле, СС14 или СЗа- Спектры поглощения многих мыл, жирных кислот и кислот канифоли приведены в литературе и могут быть использованы для анализа этих веществ [31] Определения при помощи ультрафиолетовых спектров поглощения особенно важны для идентификации и количественного определения поверхностноактивных веществ, содержащих ароматические кольца, а также для соединений, содержащих амидную или Ы-метиламидную группу. Однако в этой области имеется довольно мало числовых данных, и аналитику, перед тем как приступить к анализу неизвестного вещества, часто приходится самому предварительно определять спектры известных соединений. С появлением атласа таких данных роль спектроскопических измерений в ускорении и уточнении методов анализа поверхностноактивных веществ сильно возрастет [32]. [c.247]