Химические свойства реакции амидных групп

Мономерными единицами, из которых построены белки, являются 20 а-аминокислот. Эти малые молекулы наделены свойством, общим для всех молекул, способных к полимеризации они содержат по меньшей мере две разные химические группы, способные реагировать друг с другом с образованием ковалентной связи. У аминокислот такими группами служат аминогруппа (—ЫНг) и карбоксильная группа (—СООН), а связь, которой определяется образование белкового полимера, представляет собой пептидную (амидную) связь. Образование пептидной связи можно представлять себе как отщепление молекулы воды от присоединяющихся друг к другу —СООН- и —NH2-гpyпп [уравнение (2-7)]. В водной среде равновесие в реакциях такого типа сдвинуто в сторону образования свободных аминокислот, а не пептида. Следовательно, синтез пептидов (как в естественных условиях, так и в лаборатории) осуществляется непрямым путем и не сводится к простому отщеплению воды. [c.80]

Химические свойства. Химические свойства полиамидов определяются, с одной стороны, реакциями главной цепи, характеризующейся наличием амидных групп, с другой — реакциями концевых и боковых функциональных групп. [c.159]

Химические свойства полиакрилонитрила в большой мере определяются наличием нитрильных боковых групп. Нитрильные группы могут быть путем омыления превращены в амидные, имидные или карбоксильные, при взаимодействии с аммиаком — в имидинные при взаимодействии с магнийорганическими соединениями — в кетиминные. Группы N претерпевают превращения также при реакции с гидразином, гидроксиламином, различными аминами и их производными [143]. [c.565]

Амидная группа является важной составной частью многих биологически активных соединений, и поэтому знание способов получения, свойств и реакций амидов представляется существенным для дальнейшего развития таких областей, как химия полипептидов и белков. Многие имиды, гидроксамовые кислоты и гидразиды проявляют фармакологическую активность, что стимулирует в последнее время интерес к химии этих соединений. Помимо биологических аспектов, амиды представляют интерес для фундаментальных, химических исследований, так как сопряжение между неподеленной парой электронов атома азота и я-электронами карбонильной группы находит свое выражение в характерных физических. и химических свойствах. Включение в молекулу амида третьего гетероатома в а- или -положение к азоту аминогруппы, как в случае гидроксамовых кислот, гидразидов и имидов, усложняет их химические свойства, и здесь для понимания требуется уже применение современных физических методов. [c.389]

Изучены химические свойства каучуков, содержащих присоединенные малеиновые группы. В эти эластомеры в зависимости от типа присоединенных групп (карбоксильные или гидроксильные) были введены амидные, эфирные и уретановые группы. Взаимодействие производных, содержащих малеиновые группы с бифункциональными реагентами, спиртами, аминами и т. д., а также с окислами металлов, приводит к реакциям сшивания. [c.190]

Химические свойства полиамидов определяются, с одной стороны, реакциями главной цепи, характеризующейся наличием амидных групп, с другой — реакциями концевых и боковых функциональных групп. Свойства полиамидов, определяемые реакциями главной цепи, это, в основном, деструктивные реакции амидной группы гидролиз, ацидолиз, аминолиз и т. п. [c.267]

Катализ амидной группой. Амидная группа — наиболее распространенная функциональная группа белков, поэтому ее возможное участие в качестве компонента активных центров ферментов вызывает несомненный интерес. По своим физико-химическим свойствам амидная группа весьма инертна. Это слабая кислота и слабое основание. Например, значение р/Са1 сопряженной кислоты ацетамида равно —0.48, а рЛ[ а2 = 15,1 [29]. Каталитические свойства амидной группы в межмолекулярных гидролитических реакциях неизвестны, однако она способствует значительному ускорению внутримолекулярных реакций. [c.90]

Обычно молекулярные массы алифатических полиамидов составляют 10000—30000, плотность 1,09—1,14 г/см . Химические свойства полиамидов определяются в основном наличием амидных групп в макромолекулах. Полярный характер амидной связи обусловливает большую чувствительность полиамидов к различным полярным агентам (к кислотам, п елочам, аминам, воде и др.), под воздействием которых могут протекать деструктивные реакции гидролиз, ацидолиз, аминолиз и др. При комнатной температуре полиамиды устойчивы к действию гидролизующих агентов. [c.186]

Окисление полиамидов при 140° или при более высокой температуре приводит к образованию разветвленных, трехмерных структур и сопровождается ухудшением механических свойств, а также незначительным изменением химического состава [81]. На начальных стадиях окисления, по-видимому, происходит сшивание, о чем свидетельствует увеличение жесткости [82]. Окисление алифатических сегментов молекул полиамидов, вероятно, протекает по механизму, аналогичному механизму окисления полимерных углеводородов. Амидные группы, связывающие отдельные звенья в молекуле полиамида подобно глюкозидным связям в молекуле целлюлозы, склонны к гидролизу и разрыву в условиях окисления. Протеканием этих реакций можно объяснить, но-видимому, происходящую деструкцию. Окисление полиамидов под действием ультрафноле- [c.473]

Изменение химических свойств-линейного полиамида с характеристичной вязкостью не менее 0,4, главная цепь которого содержит повторяющиеся амидные группы, содержащие водородные атомы (среднее число углеродных атомов, разделяющих амидные группы, должно быть не менее двух). Способ заключается во взаимодействии (в присутствии катализатора) полиамида с формальдегидом, взятым в количестве не менее 5% от веса полиамида, и со спиртами и меркаптанами, в которых тиольные группы связаны с атомом углерода алифатического радикала. Молярное отношение спирта или маркаптана к формальдегиду не менее 1 1. Реакцию продолжают до тех пор, пока не менее 10% содержащих водород аминогрупп вступят в реакцию. Катализатор представляет собой кислородсодержащую кислоту с константой диссоциации не менее 9,6-10" и эквивалентной электропроводностью, измеренной при 25 в 0,01 н. растворе, не более 370 ом сч . [c.256]

Механизм реакции взаимодействия Р2О5 и К1Нз и физико-химические свойства КФА. Следует сразу же отметить, что КФА представляют собой смесь продуктов разной степени полимеризации и содержат не только аммонийные, но и амидные и имидные группы. Состав и свойства КФА зависят от условий их получения. [c.251]

П. — белые твердые кристаллич. или аморфные продукты, нерастворимые в обычных органич. растворителях, растворимые в конц. минеральных, муравьиной и уксусной к-тах, фенолах, крезолах. Модифицированные П.,напр, иолученные из N-алкил-или N-оксиэтилдиаминов, растворяются также в метаноле и нек-рых других органич. растворителях. П. имеют более высокие темп-ры плавления, чем полиамиды аналогичного строения, благодаря тому, что мочевинные групны образуют большее число водородных связей и вызывают более сильное межмолекулярное взаимодействие, чем амидные группы-NH O—. Свойства П. находятся в такой же зависимости от их химич. строения, как и свойства других гетероцепных полимеров, напр, полиамидов и полиэфиров. Так, алифатич. П., содержащие четное число метиленовых групп между мочевинными группами, плавятся при более высокой темп-ре, чем П. с нечетным числом Hj-групп уменьшение числа метиленовых групп приводит к повышению темп-ры плавления и уменьшению растворимости. Замещение атомов водорода в метиленовой цепочке и в особенности у атома азота вызывает понижение темп-ры плавления и увеличение растворимости. П., полученные из ароматич. диаминов и диизоцианатов, плавятся при более высокой темн-ре и менее растворимы, чем алифатич. П. При действии сшивающих агентов, напр, формальдегида, или при пагревании линейные П. способны превращаться в неплавкие пространственные полимеры за счет реакции подвижных атомов водорода в мочевинных группах. Свойства П. (температура плавления, растворимость, термостойкость) зависят не только от их химического строения, но и от способа получения. В таблице приведены температуры плавления некоторых П. [c.99]

Для даления избытка формальдегида он кипятит смесь до тех пор, пока дестиллят не перестанет окрашивать реактив Шиффа, а остаток не перестанет восстанавливать аммиачную окись серебра. Получается желтокоричневая жидкость, дающая после упаривания в отсутствии воздуха желтую коллоидальную массу, полностью растворимую в горячей воде. Если выпаривание производить на воздухе, то получается нерастворимый в воде белок. Спирт и ацетон высаживают это соединение из растворов, но осадок растворим в воде. Кислоты также дают осадок, растворимый в воде и в избытке кислоты. Это вещество дает все реакции на белок. Блюмне пытался ни получить его в чистом виде, ни изучить его химические свойства, но он предполагает, что оно является представителем нового класса белковых соединений, получающихся при действии формальдегида на амидные группы белка [c.175]

По своим химическим свойствам почти половина белковых заместителей относится к неполярным с относительно небольшими углеводородными остатками. Полярные заместители R обладают различными свойствами. Четыре из них (Asp, Glu, Туг и ysSH) содержат кислотные группы, три (His, Lys, Arg) представляют собой остатки оснований, а две (Asp (NHa) Glu (NH2) — амидные группы. Кислотная группа SH принимает участие в биохимических реакциях, но структурная ее роль другая цистеин легко окисляется кислородом воздуха с образованием цистиновых дисульфидных связей —S—S— между двумя остатками цистеина, которые имеют большое значение в формировании необходимой пространственной структуры белковой молекулы. В отличие от других аминокислот соответствующие заместители пролина и оксипролина присоединяются к полипептидной цепи в двух точках, что приводит к резкому изменению конформации цепи в этих местах, а также влияет на пространственное расположение полипептидной цепи. [c.83]

Химия жизни в значительной степени является химией полифункцио-налъных органических соединений. Тип функциональных групп обычно делает возможным взаимодействие их друг с другом взаимное расположение групп часто бывает таким, что важное значение приобретают взаимодействия как внутри-, так и межмолекулярного типа. Одним из примеров таких соединений являются углеводы, выше было показано, каким образом в этих соединениях взаимодействуют спиртовая и карбонильная функции, в результате чего происходит либо циклизация в простых сахарах, либо образование связей между молекулами простых сахаров, что дает молекулы полисахаридов. Настоящая глава посвящена рассмотрению химии соединений, для которых характерно взаимодействие между амино- и карбоксильной группами. Особое внимание будет уделено веществам, имеющим важное физиологическое значение. Изложение будет разделено на три этапа. Сначала будет рассмотрена химия простых а-аминокислот при этом мы постараемся показать, каким образом изменяются свойства аминной и кислотной функций в молекулах, где присутствуют обе эти группы. Далее будет рассмотрен ряд важных свойств пептидов и белков — веществ, построенных из аминокислот, соединенных между собой амидными связями. Кратко будут также обсуждены проблемы, выдвигаемые химией ферментов — белковых молекул, способных действовать-в качестве катализаторов строго определенных химических реакций. В заключение будут кратко рассмотрены молекулярные основы генетики. [c.57]

Кинетика процессов линейной поликонденсации была изучена нами ранее совместно с Рафиковым на примере реакции полиэтерификации адипиновой кислоты декаметиленгликолем [ ], а также на примере реакции полиамидирования себациновой кислоты гексаметилендиами-ном[ . В нашей лаборатории одним из нас совместно с Рафиковым была изучена реакция поликонденсации одной или двух дикарбоновых кислот со смесями гликолей и диаминов, а также взаимодейсгвие полиэфиров с полиамидами. Было показано, что в обоих случаях имеет место образование химических соединений — полиамидоэфиров, обладающих иными свойствами, чем полиэфиры или полиамиды. В связи с исследованием процесса образования полиамидоэфиров возникла необходимость изучения процесса поликонденсации, в котором имело бы место одновременное образование и эфирных и амидных связей, но в котором все отношения выступали бы в более простой и ясной форме, чем в этих двух исследованных случаях. В качестве примера такой реакции нами была взята реакция взаимодействия эквимолекулярных количеств моноэтаноламина и себациновой кислоты, которая до этого исследованию не подвергалась. Следует заметить, что вообще реакции совместной поликонденсации соединений, содержащих различные функциональные группы, исследованы, весьма мало. Можно указать лишь на одну из работ Карозерса [ ], а также на многочисленную патентную литературу, в которых указывается на возможность реакций подобного типа. [c.1070]