Кислотные свойства аквакомплексов

КИСЛОТНЫЕ СВОЙСТВА АКВАКОМПЛЕКСОВ [c.189]

Кислотные свойства аквакомплексов 189 [c.514]

Отдавая молекуле воды протон, НС1 выполняет роль кислоть (1), а молекула воды — основания (2), Образующийся ион гидроксония становится кислотой (2), а ион 1 основанием (1). По теории Бренстеда катионы поливалентных металлов в водных растворах обладают кислотными свойствами. Они гидратируются с образованием аквакомплексов, способных давать протон. Например, [Си(Н20)4Р+ч [Си(Н20)з0Н]++Н+. При взаимодействии с аммиаком вода выполняет функцию донора протона, т. е. является кислотой. Образующий ион NH4+ тоже обладает кислотными свойствами, так как может отдавать протон [c.47]

Кислотная диссоциация координированного NHg и аминов, обладающих основными свойствами в водном растворе, наблюдается уже реже, главным образом в комплексах -элементов VI периода — Pt (IV), Os(IV), Au(III), Hg(II). Диссоциация NHg в сфере Pt(IV) происходит в значительно меньшей степени, чем воды величины констант кислотной диссоциации аквакомплексов Pt(IV) примерно в 10 —10 раз превышают величины констант кислотной диссоциации аммиакатов [1]. [c.65]

Учитывая, что поляризующее действие увеличивается с ростом заряда и уменьшением размера иона, можно объяснить, почему, например, окислы щелочных и щелочноземельных металлов образуют при действии воды основания, а окислы элементов концов периодов с небольшим радиусом иона и большим зарядом в растворе дают кислую реакцию. К сожалению, приходится констатировать, что к расчетам кислотно-основных свойств на основе электростатической модели следует относиться с большой осторожностью, так как часто они не учитывают всего многообразия действующих факторов, и поэтому не оправдываются. Например, аналогичные расчеты, проведенные для i[Mg(H20)6 +, [Т1(Н20)б +, [Л1(Н20)бР+, показывают, что в ряду аквакомплексов кислотность должна возрастать. Однако, как видно из табл. 81, [Т1(Н20)бР+ является более сильной кислотой, чем [Л1(Н20)в +. [c.284]

При переходе от аквокомплексов к соединению [ o(HO 2H4NH2)X хЕп. константа диссоциации увеличивается почти на 2,5 порядка. Такой скачок кислотных свойств может быть связан с усилением связи металл—кислород за счет хелатного эффекта. Константа диссоциации i u -[ o (Н2О) (НОСзНеМН2) /г2 1 близка к константам диссоциации других аквакомплексов, что свидетельствует о нахождении молекулы воды во внутренней координационной сфере. [c.168]

Следовательно, кислотно-каталитические свойства растворимых аквакомплексов КпА1С1з п, характеризующихся низкой кислотной силой, проявляются при непосредственном участии мономера (субстрата) в качестве координирующей добавки. В процессе координации происходит взаимная ориентация аквакомплекса с мономером с последующей одновременной активацией связи воды и разрыхлением 71-связи олефина. Существенно, что в процессе кооперативного взаимодействия мономера с аквакомплексом происходит значительное увеличение бренстедовской кислотной силы комплекса, достигающее свойств сильной кислоты. Перенос протона не является, однако, лимитирующей стадией и согласован во времени с формированием противоиона, чему способствует предварительная координация воды с кислотой Льюиса. Можно утверждать, что формирование противоиона, в свою очередь, содействует переносу протона, т.е. в случае растворимых катионных систем возможен кооперативный механизм возбуждения [18,208-210. [c.83]

Вода, как известно, слабый протолит и подвергается автопро-толизу с образованием гидроксид-ионов и катионов оксония. Многие аномальные физико-химические свойства воды и льда обусловлены образованием водородных связей. По химическим свойствам вода — довольно активное вещество. В определенных условиях она реагирует со многими металлами и некоторыми неметаллами, способствует протеканию огромного числа обменных и окислительно-восстановительных реакций между другими веществами (химия водных растворов). С основными и кислотными оксидами вода образует соответствующие гидроксиды, со многими безводными солями — кристаллогидраты и аквакомплексы. [c.140]

Протонсодержащие лиганды, находящиеся во. внутренней координационной сфере комплекса, обладают чаще всего повышенной по сравнению со свободным лигандом протон-донорной способностью. Это может быть понято на основе представлевшй о кислотно-основных свойствах комплексных соединений, выдвинутых впервые Пфейффером и Вернером [304] и обобщенных позднее Гринбергом [341]. Повышенная протон-донорная способность координированного лиганда обуславливает, разумеется, и повышенную склонность такого лиганда к образованию водородной связи. (Применительно к аквакомплексам этот эффект рассматривается в следующем разделе, стр. 182.) [c.177]

Следовательно, кислотно-каталитические свойства растворимых аквакомплексов КиА1С1з , характеризующихся низкой кислотной силой, проявляются при непосредственном участии мономера (субстрата) в ка- [c.58]

В ароматических растворителях (бензол) вследствие дополнительной активации связей А1—С1 и А1—С [39] всегда образуются аквакомплексы алюмоксанов. Важность подобной реакции, имея в виду упомянутую аналогию в свойствах электрофильных мономеров и аренов, будет показана при обсуждении природы кислотной активности комплекса СгНбАЮЬ-НгО. [c.6]

О льюисовской, а не бренстедовской, кислотности комплекса 2HSAI I2 Н2О говорилось выше. Высокая активность аквакомплекса в электрофильных реакциях (алкилирование, олиго- и полимеризация) указывает, очевидно, на роль внешних факторов (мономер, растворитель) в проявлении катионных свойств. Оценка вклада мономера (изобутилен) в увеличение полярности связи О—Н, проведенная в рамках квантовохимических расчетов, свидетельствует о незначительной роли этого эффекта. Вероятно, мономер, выполняя функцию основания, переводит ,2H5A1 12-H20 в более сильную алюмоксановую кислоту [c.9]

В 50—60-х годах в Институте общей и неорганической химии АН Украинской ССР под руководством Ф. Д. Овчаренко (С. Ф. Быков, А. И. Растрененко, Н. В. Вдовенко, А. А. Панасевич, И. И. Марцин, Ю. И. Тарасович и др.) Была установлена связь между строением дисперсионных минералов и их адсорбционной способностью и определены пути регулирования многих ценных для практики свойств. Выявлено значительное влияние природы обменных катионов на адсорбционные свойства глин. Методами сорбции и ИК-спектроскопии установлена природа связи воды на глинистых минералах различной структуры. Установлено образование поверхностных аквакомплексов в случае сорбции воды, обнаружена высокая подвижность воды на поверхности дисперсных минералов. Разработаны методы повышения адсорбционной способности глин. Показано, что воздействия на структуру минералов кислотной активацией, гидротермальной обработкой и ультразвуковыми колебаниями приводят к глубоким изменениям лиофильных, структурно-сорбционных и структурно-механических свойств. В отдельных случаях наблюдалось превращение одного минерала в другой (палыгорскит в монтмориллонит). Изучен механизм модифицирования и разработаны оптимальные условия получения высокоэффективных сорбентов на основе глинистых минералов. [c.275]