координация с водой

Данные о разрушении структуры воды ионами с низкой плотностью заряда получены главным образом кинетическими (разд. З.Д). и термодинамическими (разд. З.В) методами. Дифракционные исследования указывают на возмущение главного максимума радиальной функции распределения воды в растворах и изменение положения максимума (последнее отражает влияние расстояния наибольшего сближения молекул воды Н20 -ОН2). Если, например, вычесть из положения главного максимума (2,5 — 3,5 А), наблюдаемого для раствора КС1, вклад от 4 (или более) расстояний К —О и 8 расстояний С1-0 (верхний предел, основанный на структурных соображениях), то разность все еще соответствует координационному числу воды, равному 7,2, тогда как в чистой воде координационное число равно 4,4. Таким образом, в этом растворе соли тетраэдрическая координация воды нарушена в сторону более плотной упаковки молекул (более высокое п) [105]. Далее приведены более существенные доказательства, полученные из колебательных спектров и данных по рассеянию холодных нейтронов. [c.255]

Значительная растворимость в воде и сильные кислотные свойства трехокиси серы и серной кислоты (по сравнению с двуокисью серы и сернистой кислотой) согласуются с высокой плотностью положительного заряда в соединениях со степенью окисления -Ьб. Повышенная плотность положительного заряда обычно приводит к прочной координации воды, увеличению энергии взаимодействия с водой (а следовательно, и растворимости) и возрастанию ионизации периферийных атомов водорода. Ослабление кислотных свойств у гидросульфат- и гидросульфит-ионов по сравнению с нейтральными кислотами находится в соответствии с отрицательными зарядами этих ионов, которые затрудняют ионизацию протонов, но и в этом случае кислотные свойства серы -Ьб выражены сильнее. [c.53]

Наличие в плоском диметилглиоксимате никеля водородной связи между ОН-группами затрудняет координацию воды и объясняет легкость его экстракции хлороформом. Аналогичный октаэдрический комплекс кобальта с молекулами воды во внутренней сфере не экстрагируется растворителями типа хлороформа, но извлекается кислородсодержащими растворителями (спиртами). [c.249]

Этим объясняется, почему такие ионы в водном растворе называются гидратированными ионами. На рис. 11-4 показано, что вокруг каждого иона Li и Н могут располагаться четыре молекулы воды, причем атомы кислорода находятся в вершинах правильного тетраэдра. Тип координации воды около ионов Li и Н" одинаков, что указывает на сходство их свойств. [c.276]

Настоящая работа призвана показать, что указанная специфика растворов солей переходных металлов не обязательно связана с образованием ацидокомплексов этих элементов, но может быть обусловлена особенностями координации воды вокруг ионов. [c.95]

Положение осложняется, если координируются слабо диссоциированные вещества, молекулы которых содержат несколько атомов водорода. Этот случай имеет место при координации воды. Если электростатическое поле иона очень слабое (низкий заряд, большой радиус), то такой ион вообще не может прочно связывать молекулы воды. Поэтому, например, соли калия, рубидия и цезия не образуют кристаллогидратов. Увеличение интенсивности электростатического поля способствует образованию кристалло- [c.134]

Как мы видели, силы притяжения существуют не только между атомами, но и между молекулами. Это подтверждается тем, что взаимодействие молекул часто приводит к образованию других, более сложных молекул. Кроме того, газообразные вещества при соответствующих условиях переходят в жидкое и твердое агрегатное состояние. Любое вещество в какой-то мере растворимо в другом веществе, что опять-таки свидетельствует о взаимодействии. Во всех этих случаях обычно наблюдается взаимная координация взаимодействующих частиц, которую можно определить как комплексообразование. Оно имеет место, например, при взаимодействии молекул с ионами, противоположно заряженных ионов и молекул друг с другом и т. п. Так, образующиеся при растворении солей в воде ионы гидратированы, т. е. вокруг них координированы молекулы растворителя. Взаимная координация молекул наблюдается при переходе вещества из газового в жидкое и твердое состояния и пр. [c.94]

В молекуле 8О3 связи сера — кислород имеют повышенную кратность. Поскольку, однако, сера в треугольной координации не может образовать устойчивые двойные связи, молекула 80з довольно реакционноспособна. С водой идет энергичная реак- [c.522]

Координация азота. При взаимодействии аммиака с галидами рассматриваемых металлов в отсутствие воды образуются аммиакаты вплоть до типа [М(ЫНз)8]Х2- Аммиакаты Ве (И) неустойчивы в водном растворе, вследствие сильной тенденции к координации кислорода воды или гидроксогрупп. В избытке аммиака и солей аммония констатировано присутствие в водном растворе аммиачных комплексов магния и кальция. Максимальное координационное число кальция (II) в этих условиях не превышает 6. Аналогичные комплексы бария (II) в растворе не существуют. [c.195]

Эта реакция показывает, что молекулы аммиака обладают большей склонностью к координации ионом Ре + по сравнении) с молекулами воды. [c.126]

Дальнейшие подробные исследования рассеяния рентгеновских лучей жидкой водой подтвердили четверную координацию, принятую Берналом и Фаулером, однако не подтвердили переход структуры льда тридимита в структуру льда — кварца при плавлении. Исследования показали, что второй максимум соответствует расстоянию 0,45 нм, как у тридимита, а. не [c.147]

В последних работах Ф. Д. Овчаренко, Ю. И. Тарасевича и других исследователей показано, что молекулы адсорбированной в межслоевом пространстве монтмориллонита воды координируются обменными катионами и одновременно связаны водородной связью с поверхностными кислородами алюмосиликатных пакетов. Характер расположения молекул воды определяется не только координацией вокруг того или иного обменного катиона, но и узором поверхностных атомов кислорода (рис. 39). Адсорбированная минералом вода сохраняется даже при температуре 300—350° С, причем единственным возможным ее местоположением являются гексагональные пустоты. Гидроксильные группы монтмориллонита, в условиях повышенных температур, доступны [c.102]

Координация атомом Ti (IV) двух дополнительных лигандов, естественно, ослабляет связь Ti—С1 и поэтому в разбавленных водных растворах возможно дальнейшее замещение атомов хлора (или других галогенов, если гидролизу подвергаются другие тетрагалогениды) на молекулы воды с дальнейшим их превращением в гидроксильные ионы [c.102]

При координации воды ионами металлов становятся активными веерное, крутильное и маятниковое колебания, которые согласно расчетам должны проявиться вблизи 900, 768 и 673 см соответственно. Поглощение в области 900—800 см наблюдалось в спектрах СиЗОч 5НгО и М1(С1у)2 2НгО, вблизи 1012 и 965 см в спектре К[СГ(0Х)2(Н20)2]-ЗН20. [c.277]

В дальнейшем мы попытались с помощью ИК-спектров изучить состояние воды в природных водорослях, представителем которых является хлорелла. Для этих целей хлорелла, предварительно отцентрифугированная из водного раствора и высушенная до пастообразной массы, тонким слоем наносилась на подложку из бромистого калия. Затем записывался ее ИК-спектр в области валентных колебаний воды. Поскольку хлорелла очещ> сложный объект исследования, ее спектр также сложен, и полосы разрешены слабо (см. рис. 65, 4). Однако можно сказать, что вода в ней находится в связанном состоянии и энергия наиболее сильной водородной связи составляет около 6,9 ккал1связь, т. е. по своей величине она приближается к значению энергии связи воды с группой Р = 0. Существование такой связи в хлорелле вполне возможно вследствие того, что общее содержание фос-форильных группировок в биологических системах велико (они входят в состав Р, ADP, NADP, NAD), а следовательно, велика и вероятность образования подобного типа связей. Наряду с этим не исключена возможная координация воды другими протоноакцепторными элементами системы, в частности атомом N. Но в результате того, что содержание последних в хлорелле меньше, чем Р=0-групп, связь их с водой в спектре отчетливо не проявляется. [c.148]

Следовательно, кислотно-каталитические свойства растворимых аквакомплексов КпА1С1з п, характеризующихся низкой кислотной силой, проявляются при непосредственном участии мономера (субстрата) в качестве координирующей добавки. В процессе координации происходит взаимная ориентация аквакомплекса с мономером с последующей одновременной активацией связи воды и разрыхлением 71-связи олефина. Существенно, что в процессе кооперативного взаимодействия мономера с аквакомплексом происходит значительное увеличение бренстедовской кислотной силы комплекса, достигающее свойств сильной кислоты. Перенос протона не является, однако, лимитирующей стадией и согласован во времени с формированием противоиона, чему способствует предварительная координация воды с кислотой Льюиса. Можно утверждать, что формирование противоиона, в свою очередь, содействует переносу протона, т.е. в случае растворимых катионных систем возможен кооперативный механизм возбуждения [18,208-210. [c.83]

Дополнительная координация воды у центрального атома в комплексах, где у металла не достигнуто его максимальное координационное число, может заметно изменять стереохимию и лабильность комплексов в водных растворах. Это особенно существенно у плоских квадратных комплексов (например, у [АиС14], [Р1С14 ), где дополнительная лабая координация двух молекул воды может приводить к искаженному октаэдрическому комплексу. Точно так же в растворе в пиридине плоские диамагнитные комплексы N (11) могут превращаться в октаэдрические парамагнитные соединения были изолированы кристаллические аддукты с двумя молекулами пиридина [25]. Даже в неполярных растворителях типа бензола, толуола или ксилолов происходит, по-видимому, превращение плоских комплексов N (11) в тетраэдрические. [c.107]

Учитывая то, что характер координации в кристалле и в растворе далеко не всегда одинаков, а также то, что, например для аммиакатов u(II), имеет место координация молекул аммиака по схеме плоского квадрата, а координация воды лишь на концах удлиненной вертикальной оси, в водных растворах в ряде случаев можно трактовать такие октаэдроподобные ионы, как ноны тетраминового типа, отвечающие к. ч. 4. [c.235]

ОТРАЖЕНИЕ ОСОБЕННОСТЕЙ КООРДИНАЦИИ ВОДЫ ВОКРУГ ИОНОВ НА СВОЙСТВАХ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ ПЕРХЛОРАТОВ 3 /-МЕТАЛЛ0В [c.95]

Одной ИЗ причин небольшого превышения координационного числа шесть, конечно, могло быть некоторое деструктурирование воды. Но в таком случае этот эффект, очевидно, мал по сравнению с эффектом координации около катиона шести молекул воды, либо он скомпенсирован таким эффектом, как образование внешнесферных ассоциатов, т. е. опять-таки координация воды. [c.111]

В миоглобине атом железа выдвинут из плоскости порфиринового кольца в сторону проксимального гистидина примерно на 0,5 А. Менее определенным является вопрос о смещении железа из плоскости порфиринового кольца и о координации воды по шестому месту в молекуле оксимиоглобина. Здесь сдвиг атома железа невелик, а вместе с кислородом к области гема вероятно проникает и молекула воды. [c.101]

Оксид хрома (И ) СГ2О3 — темно-зеленый порошок, а в кристаллическом состоянии — черный с металлическим блеском. Структура СГ2О3 соответствует октаэдро-тетраэдрической координации атомов (структура типа a-A Oj, см. рис. 72). Оксид хрома (HI) тугоплавок (т. пл. 2265 С), химически инертен. В воде, кислотах и щелочах не растворяется. Его амфотерная природа проявляется при сплавлении с соответствующими соединениями. Так, при сплавлении СГ2О3 с дисульфатом калия образуется сульфат хрома (HI) [c.558]

Ко второй группе относятся кристаллогидраты, в которых октаэдрическая координация атома N1 создается за счет двух атомов Х(С1 и Вг) и четырех молекул воды [Ni(OH2)4X2j 2Н2О. Оставшиеся две молекулы Н2О связывают между собой молекулы [Ni(OHa)4X2J. Аналогичным образом построен СоСи-бНаО. [c.613]

Для определения координации сульфоксидов с солями метзл- лов и кислотами были сняты ИК-спектры сульфоксидов и экстрагируемых комплексов. При координации металлов непосредственно кислородом сульфоксидной группы Наблюдается сдвиг частоты колебаний80-группы на 80—120см в низкочастотную область, лри координации протона кислоты с сульфоксидами через воду (гидратно-соЛьватный механизм) происходит сдвиг частоты коле- баний 80-группы на 10—30 см в низкочастотную область. При протонизации непосредственно кислородом сульфоксидной группы сдвиг частоты колебаний СО-группы соответствует 80—120 см . [c.43]

Важнейшие соединения этого класса — алюмосиликаты (например, нефелин Na [AlSi04]). От алюмосиликатов следует отличать силикаты алюминия, в которых алюминий не входит в каркас и имеет обычно октаэдрическую координацию, например гранат АЬСаз [3104]з. Структура силикатов определяет их свойства. Слоистые силикаты — слюды легко раскалываются на тонкие пластины, т. е. обладают спайностью. Каркасные алюмосиликаты с широкими каналами в структуре называются цеолитами и служат в качестве молекулярного сита, пропускающего молекулы только определенного размера. Кроме того, они играют роль ионообменников — легко обменивают содержаш ийся в них ион натрия на кальций и магний. В этом качестве они прекрасное средство уменьшения жесткости воды. При истощении обменной способности цеолита он может быть регенерирован обработкой 5—10%-ным раствором поваренной соли. [c.139]

В общем для пептида, не имеющего полярных боковых цепей, возможны два механизма гидролиза металлсубстратным комплексом. Молекула воды извне активирует карбонил амидной группы или прилегающая координированная ОН-группа действует на амидную группу как нуклеофил. Этот процесс соответствует внутримолекулярному гидролизу комплексом металл — лиганд. Другими словами, процесс а включает промежуточную координацию карбонильной группы, а в процессе б происходит атака карбонила координированным гидроксилом. За протеканием обоих процессов можно следить с помощью воды, обогащенной изотопом 0. [c.357]

ЮНЕП (Программа Организации Объединенных Наций по окружающей среде) — специализированное учреждение системы ООН, созданное по рекомендации Стокгольмской конференции ООН в 1972 году по окружающей среде. Основная задача ЮНЕП — координация усилий государств в борьбе с загрязнением и деградацией окружающей природной среды, с опустыниванием земель, потерей почвой плодородия, ухудшением качества вод. Координирует программу глобальной системы мониторинга окружающей среды (ГМОС), в которую входят ВМО, ВОЗ, ФАО, ЮНЕСКО. Штаб-квартира расположена в г. Найроби (Кения). Имеет отделение в России, издает журнал Наша планета . [c.409]

С наибольщими выходами реагируют трег-бутиловый, алли-ловый и бензиловый спирты, дифенил- и трифенилметанолы. Труднее всего реагируют метиловый и этиловый спирты. На этом основании можно утверждать, что и в этом случае алки-лирующим агентом является карбокатион и его образованию предшествует протонирование атома кислорода гидроксильной группы с последующим отщеплением воды или координация по этому атому кислорода кислоты Льюиса [c.385]

СН2-группы, обладающие большим объемом, затрудняют доступ молекул растворителей к координированной МНг-группе, что способствует повышению кислотного характера комплекса. Кроме того, при рассмотрении кислотно-основных свойств важно учитывать так называемый индуктивный эффект. Он состоит в следующем. В результате координации молекулы амина центральным ионом электронная пара азота оттягивается к центральному атому. При этом происходит смещение электронной плотности от атомов водорода к азоту, что приводит к усилению тенденции к отщеплению ионов водорода. В случае этилендиамина смещение электронного облака от азота к центральному атому может быть компенсировано не только за счет электронов связи азот — водород, но и за счет связей углерод — азот. Поэтому тенденция к отщеплению протона не должна проявляться столь сильно. Таким образом индуктивное влияние направлено на ослабление кислотных свойств. Действием индуктивного эффекта объясняют уменьшение скорости обмена дейтерием с тяжелой водой при переходе от (Со (МНз)6 + к [СоЕпзР+. Одновременное и противоположное действие этих факторов приводит к усилению кислотных свойств этилендиаминовых комплексов по сравнению с аммиачными. [c.289]

Выполнение. Налить в большие стаканы примерно одинаковые количества воды и внести затем сухие соли Мп, Ре, Со, N1, Си, п. В получившихся растворах находятся аквакемплексы, имеющие одинаковую координацию (октаэдрическую), но различный цвет. Последнее указывает на разную величину расщепления терма, завися-щ ю от природы центрального атома. В случае 2п( °) терм не расщепляется — раствор бесцветный. В случае М.п(с1 ) — расщепление тоже мало, и раствор имеет очень слабую окраску. [c.200]

При ионообменном взаимодействии сорбированного аммиаката двухвалентного кобальта на поверхности силикагеля с водой (или ее парами) происходит превращение [юно-обменно-сорбированной формы Со (И) в молекулярно-сорбированный поверхностный гидросиликат. Превращение это обратимо. Процесс гидратации (дегидратации) проявляется в отчетливом изменении цвета образца, что связано с изменением координационного состояния кобальта при сохраняющемся состоянии окисления. Характер координации и ее I вменения легко проследмть I ,) очтическим электрог.пым сг с-л рам. Для [c.173]

Интересно, что в комплексах г железом (III) лиганд ЭДТА имеет свою обычную дентатность 6, а 1 Ч иона Fe + в комплексе равно 7 за счет координации четырех атомов и двух атомов азота ЭДТА, а также одного атома кислорода дополнительного лиганда — внутрисферной гидратной воды. Для комплексов с преимущественно ковалентной связью КЧ = 7 не характерно, чаще всего здесь реализуются октаэдрическая, тетраэдрическая структуры н структура плоского квадрата. Но в ионных внешнеорбитальных комплексах структура координационного полиэдра ( ядра комплекса, по Вернеру) определяется г е числом свободных энергетических ячеек, а соотношением геометрических параметров иона-комплексообразователя и лиганда. [c.128]

Нитриды GaN, InN, TIN принадлежат к соединениям типа А "В (А — элемент III группы, а В — элемент V группы). Эти соединения изоэлектронны простым веществам, образованным элементами IV группы (например, Si, Ge) и обладают полупроводниковыми свойствами. В большинстве полупроводниковых соединений типа, А "В атомы находятся в тетраэдрической координации друг относительно друга и кристаллизуются в решетке типа сфалерита или вюртцита. Так, GaN, InN и TIN кристаллизуются в решетке типа вюртцита, а МР, MAs, MSb, где M=Ga, In — в решетке типа сфалерита. Нитриды элементов подгруппы галлия отличаются высокой химической устойчивостью и близки по структуре к алмазу и алмазоподобному BN. Наибольшей химической устойчивостью отличается GaN. Он не взаимодействует с водой, разбавленными и концентрированными кислотами, устойчив при нагревании на воздухе до 1000° С. При комнатной температуре GaN является полупроводником, а при низких температурах обладает сверхпроводимостью. По своей химической устойчивости InN значительно уступает GaN, он легко реагирует с растворами кислот и щелочей, окисляется на воздухе выше 300° С. Теплоты образования GaNxB и InNxB при 25° С соответственно равны 26,4 и 4,2 ккал/моль. [c.177]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология