Метанолиз остатков ДМТ

В колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 30 г (],25 г-ат.) магния и 0,2 л абс. эфира. Реакцию инициируют прибавлением 2 мл HjI, далее начинают перемешивание и как можно быстрее (за Ш-15 мин) прибавляют раствор 0,18 л (1 моль) 1-метокси-З-хлороктана в 100 мл абс.эфи-ра, периодически охлаждая колбу смесью льда и соли. После прекращения самопроизвольного кипения эфира подогревают колбу в течение 20 мин, затем охлаждают до -5-0 С. С помощью широкой короткой стеклянной трубки присоединяют к боковому горлу колбы генератор формальдегида круглодонную колбу из термостойкого стекла емкостью 250 мл, в которую помещают 36 г (1,2 моля) параформа. При нагревании небольшим пламенем газовой горелки параформ деполимеризуется (не плавясь), а образующийся при этом формальдегид вступает во взаимодействие с реактивом Гриньяра (см. примечание 4). После деполимеризации всего количества параформа отсоединяют генератор, разлагают смесь разбавленной (1 1) НС1. Эфирный слой отделяют, промывают водой и 10%-ным раствором щелочи. Отгоняют эфир, а остаток подвергают метанолизу прибавляют 100 мл метанола и 1 мл конц. H2SO4 и медленно, в течение 1,5-2 ч, отгоняют диметилформаль, используя для этого ректификационную колонку эффективностью 8 т.т. Метанолиз считают законченным, когда температура в головке колонки при полном возврате флегмы не опускается ниже 62—63°С. Смесь нейтрализуют раствором 1 г КОН в 10 мл метанола, отгоняют большую часть метанола, а остаток перегоняют в вакууме на этой же колонке. Получают 87 г 4-метокси-2-/(-пентилбутанола-1, т.кип. 98°С/4 мм, 1,4400, 0,8944 найдено 51,35, вычислено [c.73]

По результатам анализа можно судить также о структуре олигосахаридного остова обнаружение в метилированных продуктах после метанолиза моносахаридов с более чем одной свободной гидроксильной группой свидетельствует о наличии в цепи разветвлений. Одновременно этим путем можно определять концевые моносахаридные остатки. Остаток, локализованный на невосстанав-ливаюшем конце олигосахаридной цепи, не содержит свободных гидроксильных групп, а моносахарид, находившийся на восстанавливающем конце, легко идентифицироаать в виде метилироаанного полиола в продуктах гидролиза метилированного восстановленного олигосахарида. Таким образом, для трисахаридов анализ метилированием сразу дает последовательность моносахаридных звеньев в молекуле. [c.464]

Как уже отмечалось, МДГП можно сравнительно легко превратить в изопрен и формальдегид путем термического или каталитического расщепления. Это легло в основу метода переработки технических смесей побочных продуктов изопрена путем метанолиза, разработанного Огородниковым, Блажиным и др. [160—162]. Метод заключается в обработке метанолом в присутствии серной кислоты технической смеси ВПП из органической фазы, образующейся при синтезе ДМД (кубовый остаток из колонны выделения ДМД-ректи-фиката), и упаренного нейтрализованного водного слоя, содержащего ВПП, с непрерывной отгонкой образующегося метилаля. Про- [c.76]

Перед газохроматографическим анализом элюаты зон ИУК с хроматограмм метилировали. Метанолиз осуществляли либо в присутствии ацетилхлорода в течение 30 мин., либо диазометаном. Метанол затем выпаривали под вакуумом, а остаток переносили гексаном в маленькую пробирку, после чего гексан удаляли под вакуумом, и остаток растворяли в 0,1 мл абсолютного ацетона. 5 мкл этого раствора (что соответствовало 2,5 г растительного образца) вводили в газовый хроматограф. [c.28]

Из этих данных отчетливо видно влияние свободных альдегидных групп в макромолекуле гидролизованной целлюлозы на ее растворимость в щелочи. Оба препарата имеют одинаковую среднюю степень полимеризации. Однако отсутствие значительного количества свободных альдегидных групп в продуктах метанолиза целлюлозы (на конце макромолекулы в этом случае находится остаток метилглюкозида) и, следовательно, невозможность обра- [c.170]

Выделение лигнина при помощи одноатомных спиртов. Метод этанолиза предложен в нескольких модификациях. Наиболее целесообразной, повидимому, я-вляется модификация Гиб-берта . Древесную муку экстрагируют в течение 48 час. смесью спирта и бензола (1 1), затем — абсолютным спиртом в течение 24 час. Экстрагированную древесную муку промывают горячей водой в течение 12 час. и высушивают. 1 кг сухой древесной муки помещают в сосуд емкостью 12 л, снабженный мешалкой и обратным холодильником, прибавляют 8 л сухого этилового спирта, содержащего 2% хлористого водорода. В сосуд пропускают ток сухого углекислого газа и кипятят смесь с обратным холодильником в атмосфере углекислого газа в течение 48 час. Смесь охлаждают, отсасывают нерастворившееся вещество и промывают его 2 л абсолютного спирта. Объединенные спиртовый экстракт и промывной спирт упаривают в вакууме в токе углекислоты до объема 1500 мл, остаток выливают тонкой струей при энергичном механическом перемешивании в 9 л дестиллированной воды. Осажденный этанол-лигнин отсасывают от маточного раствора, экстрагируют бензолом и сушат. Для выделения лигнина из древесины метанолизом необходимо нагревать древесину с абсолютным метиловым спиртом в присутствии 2% хлористого водорода в автоклаве при 90—100°. [c.572]

Взято 0,5 моль (71 г) 4,5-тетраметилен-1,3-диоксана, 2,5 моль метанола и 1% концентрированной H2SO4 к весу реагентов. Метанолиз осуществляли в круглодонной колбе, снабженной ректификационной колонкой, эквивалентной 16 теоретическим тарелкам. Метилаль отбирали при 41—44° С в количестве 32 г (73%). Остаток в колбе нейтрализовали углекислым натрием. После отгонки метанола проводили вакуумную перегонку остатка. Получено 24 г (17%) 2-окси-метилциклогексанола. Невысокий выход диола объясняется, по-видимому, образованием большого количества побочных продуктов. [c.125]

Более быстрый метод [3] основан па метанолизе полиола. Образующийся диметилацеталь гликолевого альдегида легко отгоняется в вакууме, полученный остаток содержит полиол (из фрагментов окисленных сахаров) и метилгликозиды. Содержание сахаров в метаполизате можно непосредственно определить по реакции с фенолом и серпой кислотой [4] или любым другим методом. При этом определяют содержание альдоз в высокомолекулярном полиоле, зная которое можно рассчитать количество уцелевших звеньев. В качестве иллюстрации ниже приводится методика исследования окисленного перйодатом крахмала [3]. [c.487]

Уайт [40], внесший выдающийся вклад в изучение строения нефракционированного полисахарида из лиственницы L. o identalis, допускал, что этот полисахарид однороден и предложил предполагаемую структуру для его повторяющейся единицы, содержащей шесть галактозных остатков и один арабинозпый остаток. Его исследования по метилированию показали, что метанолиз дает глюкозиды 2,4-диметил- -галактозы (3 части), 2, 3, 4-триметил-с(-галактозы (одна часть) 2, 3, 4, б-тетраметил-й-галактозы (две части) и 2, 3, 5-триметил-/-арабинозы (одна часть). Однако, как указывали Кэмпбелл и др. [39], прекрасные экспериментальные данные Уайта также согласуются с мнением, что первоначальный (нефракционированный) поли- [c.541]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология