Метанолиз

Полуэфиры дикарбоновых кислот. — Моноэфиры янтарной и глутаровой кислот легко получаются при кипячении соответствующих ангидридов с метанолом или этанолом в отсутствие катализаторов. Замещенная кислота, в которой одна карбоксильная гр>/ п-па экранирована в большей степени, чем другая, например фенил янтарная кислота I, может быть превращена в р-моноэфир 11 частичной этерификацией по Фишеру или (с лучшим выходом) метанолизом ангидрида III [c.70]

Рис. 4. Корреляция скоростей метанолиза /-ментиловых эфиров бензойных кислот р = 2,63

Обследование технологических и вентиляционных выбросов позволило разработать и внедрить ряд мероприятий, направленных на улучшение эффективности работы установок для очистки и нейтрализации вредных веществ, а также сконструировать и установить дополнительные устройства для очистки выбрасываемого воздуха от вредных веществ. Так, напрнмер, на воздушных линиях нереэтерификаторов и поликонденсаторов сконструированы и установлены скрубберы в цехе регенерации и метанолиза в отделении чешуирования на метанольной воздушке перед выбросом в атмосферу введена в действие централизованная система пневматической пылеуборки, установлен дополнительный вентиляционный отсос от места затаривания мешков с диметилтерв фталатом (ДМТ) с последующей очисткой выбросов в скруббере. [c.124]

Метанолиз сырых и рафинированных растительных масел [c.243]

Метанолиз пальмового и кокосового масел можно проводить в присутствии катализатора на основе пальмовой золы и золы кокосовых орехов, что способствует созданию малоотходного производства и его экологизации. [c.243]

В результате обследования цеха регенерации и метанолиза было установлено, что - источниками загазованности являются уровнемеры, фланцевые соединения трубопроводов, сальниковые уплотнения насосов, центрифуг и декантаторов. [c.124]

При необходимости отношение констант скоростей сольволиза ацилфермента добавленным нуклео( )ильным агентом и водой (kjk ) можно также определить построением экспериментальных данных в координатах (1/и, [N]). В этом случае Рис. 97. Определение индивидуаль- прямые, соответствующие разных констант реакции (6.126) гид- личным начальным концентра-ролиза и метанолиза метилового субстрата, пересекаются [c.246]

Рис. 78. Определение индивидуальных констант гидролиза и метанолиза метилового эфира Ы-ацетил-Ь-норвалина под действием а-химотрипсина

На рис. 4 и 5 представлены типичные графики зависимости скорости химических процессов от величины а-кон-стант. В реакции метанолиза /-ментиловых эфиров бензойных кислот с увеличением константы а, отражающей возрастание электроотрицательности заместителя К, ускоряется скорость реакции, поскольку иа карбоксильном угле- [c.168]

Границы применения реакцию удается провести лишь с метиловыми, иногда с этиловыми эфирами. Кроме них, в реакцию вступают только так называемые активированные эфиры (см. стр. 90). Сложные эфиры высших спиртов необходимо предварительно подвергнуть метанолизу по следующей методике [c.323]

Метанолиз может быть осуществлен непрерывным способом. По патенту [76] фирмы Хехст расплавленные отходы подают в реактор с мешалкой, в который непрерывно закачивают метиловый спирт с температурой 200 °С. [c.182]

Первая стадия метанолиза проводится на 70—90% в течение 7—13 мин при температуре до 210 °С и давлении 3—4 МПа (30—40 ат). Во втором проточном реакторе метанолиз завершается, в следующих аппаратах охлаждают реакционную смесь и кристаллизуют диметилтерефталат. [c.182]

Метанолиз трифенилхлорида [7] в бензольном растворе иллюстрирует все возможные случаи поведения реакций типа [c.473]

Третье направление использования ВПП — химическая переработка с получением изопрена, а также исходных компонентов изобутилена и формальдегида. По одному из вариантов смесь ВПП подвергается метанолизу с последующим каталитическим разложением полученных полупродуктов — метилаля, МДГП, ДМД и др. Проработан также метод непосредственного гетерогенно-каталитического разложения ВПП на перечисленные компоненты. На практике должно осуществляться разумное сочетание всех перечисленных направлений утилизации ВПП. [c.708]

Кроме того, с помощью специальной химической обработки ВПП получают изопрен, а также исходные компоненты — изобутилен и формальдегид. По одному из вариантов с этой целью смесь ВПП подвергается метанолизу с последующим каталитическим разложением полученных полупродуктов — метилаля, МДГП, ДМД и др. Разработан также метод непосредственного гетерогенно-каталитического разложения ВПП на перечисленные компоненты. [c.375]

Основываясь на своих собственных исследованиях модельных соединений, Бреслоу предложил второй механизм гидролиза пептидов карбоксипептидазой А, не включающий образования ацил-ферментного промежуточного соединения [221, 222]. По существу, в гидролизе пептидной связи участвуют ион цинка, карбоксильный ион и гидроксильная группа тирозина. 2п(П) ио-прежнему играет роль кислоты Льюиса, координируя карбонильный кислород, а карбоксильная группа действует скорее как общее основание. Это мож но утверждать, поскольку в присутствии СН3ОН (вместо воды) метанолиз пептидного субстрата не наблюдался из-за неблагоприятной константы равновесия. Таким образом, фермент не может включать метанол в переходное состояние (в реакции, катализируемой в обоих направлениях) ни в случае эфирных, ни в случае пептидных субстратов. Это означает, что для протекания гидролиза необходимо удаление в переходном состоянии обоих протонов молекулы воды. [c.348]

Сильный полифункциональный катализ описан [54] для случая метанолиза стероида (XXXIX), содержащего сложноэфирные группы в положениях 4, 16. Группа в положении 4, как и все алифатические [c.99]

Использование нуклеофильных констант заместителей а требуется для таких реакций, как ионизация фенолов, метанолиз фторбензолов, этанолиз фенилэтилбромидов,ионизация анилиниевых ионов, ароматическое замещение. [c.200]

Примером протекающей с обращением конфигурации S v2-peaкции у третичного асимметрического центра может служить метанолиз кислого фталата 2,4-диметилгексанола-4 [c.273]

Фирма Глянцштофф (ФРГ) предложила [77, 78] непрерывный способ метанолиза без давления с предварительным гидролизом отходов перегретым водяным паром. Один из возможных вариантов принциииальнои схемы приведен на рис. 6.41. Согласно этой схеме отходы волокна обрабатывают в вертикальном реакторе 1 перегретым водяным паром с температурной около 400 °С. Пар расплавляет отходы и выходит с температурой 200 °С. Содержащиеся на волокне отделочные вещества испаряются и удаляются с паром. Расплавленный полиэтилентерефталат непрерывно отливают на ленту 2 в виде тонкой пленки, которую дробят в мельнице 3 в тонкий порошок с частицами среднего размера 0,001 мм. В аппарате 4 порошок суспендируют в 4-кратном количестве метанола, и суспензию в виде аэрозоля в азоте через форсунку 5 вводят в колонну 6. Одновременно в колонну подают сухои хлористый водород в количестве 0,1% от массы отходов. Турбулентный,поток в колонне 6 нагревают до 270 °С. Выходящий поток пропускают через циклонный сепаратор 7 и подают в разделительную колонну 8 с температурой 250 С. [c.182]

При взаимодействии р-пропиолактона с водными растворами хлористого натрия или гидросульфида натрия, а также с раствором аммиака в ацетонитриле с высоким выходом получаются р-замещенные пропи-оновые кислоты. Интересно, что при катализируемом основаниями метанолизе р-пропиолактон раскрывается с образованием сложного эфира гидракриловой кислоты, тогда как при взаимодействии с метанолом в отсутствие катализаторов н при реакции, катализируемой кислотами, происходит расщепление не сложноэфирной, а простой эфирной связи лактонного кольца и получается р-метоксипропионо-вая кислота [c.73]

Достаточно чистый метиловый эфир рицинолевой кислоты (т. пл. —6°С , [а]в = +5°) можно приготовить из касторового масла путем его метанолиза ( HaONa) и последующей фракционной перегонкой (Сверн). Поскольку полиеновые кислоты чрезвычайно склонны к аутоокислению, то при их выделении все операции проводят в атмосфере инертного газа. Так, хроматографию метиловых эфиров этих кислот на силикагеле осуществляют в атмосфере азота. [c.591]

В колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 30 г (],25 г-ат.) магния и 0,2 л абс. эфира. Реакцию инициируют прибавлением 2 мл HjI, далее начинают перемешивание и как можно быстрее (за Ш-15 мин) прибавляют раствор 0,18 л (1 моль) 1-метокси-З-хлороктана в 100 мл абс.эфи-ра, периодически охлаждая колбу смесью льда и соли. После прекращения самопроизвольного кипения эфира подогревают колбу в течение 20 мин, затем охлаждают до -5-0 С. С помощью широкой короткой стеклянной трубки присоединяют к боковому горлу колбы генератор формальдегида круглодонную колбу из термостойкого стекла емкостью 250 мл, в которую помещают 36 г (1,2 моля) параформа. При нагревании небольшим пламенем газовой горелки параформ деполимеризуется (не плавясь), а образующийся при этом формальдегид вступает во взаимодействие с реактивом Гриньяра (см. примечание 4). После деполимеризации всего количества параформа отсоединяют генератор, разлагают смесь разбавленной (1 1) НС1. Эфирный слой отделяют, промывают водой и 10%-ным раствором щелочи. Отгоняют эфир, а остаток подвергают метанолизу прибавляют 100 мл метанола и 1 мл конц. H2SO4 и медленно, в течение 1,5-2 ч, отгоняют диметилформаль, используя для этого ректификационную колонку эффективностью 8 т.т. Метанолиз считают законченным, когда температура в головке колонки при полном возврате флегмы не опускается ниже 62—63°С. Смесь нейтрализуют раствором 1 г КОН в 10 мл метанола, отгоняют большую часть метанола, а остаток перегоняют в вакууме на этой же колонке. Получают 87 г 4-метокси-2-/(-пентилбутанола-1, т.кип. 98°С/4 мм, 1,4400, 0,8944 найдено 51,35, вычислено [c.73]

Прп гидрировании с палладием получен изомер (XII), который действием бензойной кислоты и триэтиламина, в кипящем ксилоле, циклизован с образованием производного А -прегнадиена (XIII). При дальнейшем гидрировании с палладием была удалена А1 -двойная связь и полученный кетон (XIV) сконденсирован с диметилоксалатом до глиоксалата (XV). Йодированием и последующим метанолизом получен иодкетон (XVI), из которого ацетатом калия в ацетоне и последующим кислым гидролизом уксусной кислотой получен лактон 21-ацетата рацемической кетостерон- [c.627]

Во всех современных методах гликозидного синтеза применяют гликозилирующие агенты, в которых все спиртовые гидроксилы защищены. Этим достигается сразу два результата. Во-первых, исключается самоконденса-ция — гликозилирование собственных гидроксильных групп. Во-вторых, защита спиртовых гидроксилов закрепляет циклическую систему производного моносахарида, исключает изомеризацию гликозильного остатка (типа мутаротации) и обеспечивает образование гликозида с определенным, заданным заранее размером цикла. Чаще всего для этой цели используют сложноэфирную защиту, например, ацетаты, легко удаляемые мягким щелочным сольволизом (гидролизом или метанолизом), который не затрагивает обычные гликозидные связи. Для этой же цели применяют бензильную защиту — простые бензиловые эфиры расщепляются каталитическим гидрогенолизом, к которому гликозидные связи инертны. [c.131]

Однн из перспективных методов синтеза полиорганосилоксанов - метанолиз органохлорсиланов, напр. [c.513]

Н. вступает в стереоспецифич. р-ции радикального и ионного замещения с образованнем только экзо-изомеров, напр, при взаямод. с оксалилхлоридом в присут. бензоилпероксида с послед, метанолизом образуется метиловый эфир экзо-бицшсло[2.2.1]гептан-2-карбоновой к-гы, а при хлорировании сульфурилхлоридом в сульфолане-2-экзо-хлорнорборнан [c.294]

Получают П.с. алкоголизом иш гидролизом поливинилацетата. Наиб, распространен метанолиз (кат,-NaOH), проводимый по периодич. или непрерывной схеме, с послед, отмывкой полимера от ацетата Na метанолом или водой и сушкой. Производят П.с. в виде порошка нли гранул. Выпускают также продукты, содержащие 10-30% по массе остаточных ацетатных групп (сольвары, или совиолы). [c.618]

Наиболее часто для регенерации диметилтерефталата используют метод метанолиза, дающий 80%-ный выход диметилтерефталата при 180 °С и давлении 2,5-2,8 МПа (25—28 ат) за 2—3 ч. Катализаторами метанолиза могут служить те же вещества, которые являются каталпзаторами переатерификации и гликолиза. После завершения расщепления отходов катализатор рекомендуют дезактивировать введением фосфорсодержащих веществ [751. [c.182]

Органический синтез. Наука и искусство (2001) -- [ c.3 , c.9 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.24 ]

Химия гемицеллюлоз (1972) -- [ c.93 ]

Химия углеводов (1967) -- [ c.213 , c.246 , c.438 , c.495 , c.509 , c.543 , c.544 ]

Органический синтез (2001) -- [ c.389 ]

Реагенты для органического синтеза Т.7 (1978) -- [ c.454 , c.455 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.454 , c.455 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.24 ]

Химия целлюлозы (1972) -- [ c.0 ]

Химия целлюлозы и ее спутников (1953) -- [ c.22 , c.33 , c.264 ]

Химия органических соединений бора (1965) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология