Образование иминоэфиров

При действии избытка спиртового раствора хлористого водорода происходит не только присоединение НС1, но одновременно и алкоголиз с образованием иминоэфира -хлорпропионовой кислоты [c.62]

Осн. побочные процессы - образование иминоэфиров и димеризация нитрилов. [c.229]

Смягчение этого правила имеет место при о -ди ци aw и д а х, поскольку одна цианогруппа присоединяет спирт с образованием иминоэфира, тогда как другая остается без изменения [c.550]

Предложена 93 схема реакции, катализируемой солями металлов УП1 группы и подгрупп 16, иЬ, и УПЬ периодической системы элементов, согласно которой гликоль первоначально присоединяется к нитрилу с образованием иминоэфира. С повышением температуры равновесие этой реакции смещается в сторону исходных продуктов. Затем иминоэфир образует с катионом металла комплекс, который легко гидролизуется водой с получением сложного эфира и аммиака. В свою очередь, сложный эфир также образует комплекс с катионом металла и тем самым ингибирует реакцию. [c.82]

Образование иминоэфиров из нитрилов в кислой среде является результатом первоначальной электрофильной атаки на тройную связь углерод— азот, направленной на атом азота, за которой происходит атака нуклеофильного реагента образующимся катионом. [c.336]

Примеры цианэтилирования хлористого водорода рассмотрены в обзоре [43]. Отмечено, что насыщение акрилонитрила хлористым водородом следует вести точно по привесу, так как при действии избытка водно-спиртового раствора HG1 происходит не только присоединение по двойной связи, но одновременно и алкоголиз с образованием иминоэфира, а затем и эфира -хлор-пропионовой кислоты [c.14]

Хотя от нитрилов можно перейти к сложным эфирам через амиды [97], обычный метод состоит в превращении их в иминоэфир, который можно выделять в качестве промежуточного соединения, а можно и не выделять. Для этой реакции применяют различные катализаторы, такие, как хлористый водород [98], бромистый и иодистый водород [99], серную кислоту [100] и моногидраты бен-зол- и п-толуолсульфокислот [101]. Следует отдать предпочтение аренсульфокислотам по сравнению с хлористым водородом или серной кислотой. С хлористым водородом получаются более высокие выходы, чем с бромистым и иодистым водородом [99]. Как показывает приведенное уравнение реакции, если исключить из участия в реакции воду, можно получить иминоэфиры [99]. В некоторых случаях для реакции, ведущей к образованию иминоэфира, вода не нужна совсем [102], а иногда в отсутствие воды реакция не идет [103]. [c.295]

Превращение 7-амидогрупп цефалоспорина С (с предварительной защитой амино- и карбоксильной групп) в иминохлорид действием пентахлорида фосфора с последующей обработкой спиртом с образованием иминоэфира и гидролитическим расщеплением явилось наиболее простым и эффективным методом. При использовании диметилдихлорсилана для защиты амино- и карбоксильной групп схема (6) удалось получить 7-аминоцефалоспорановую кислоту с выходом 92,5%. Преимущество использования силиль- [c.344]

При работе с нитрилом, спиртом и хлористым водородом необходимо обратить внимание на то, что спирт легко и в значительной части этерифицируется до галоидоалкила, благодаря чему образуется вода, которая может помешать хорошему выходу хлоргидрата иминоэфира и вызывг ть переход нитрила в амид или эфир. В последнем сл чае вода будет влиять и на выход хлоргидрата амидина согласно вышесказанному. Поэтому, если можно подобрать условия таким образом, чтобы помешать этерификации спирта, то это будет наилучшим условием для образования иминоэфира. Эти условия различны в зависимости от рассматриваемого [c.540]

РеакционноспЬсобные метилольные группы в молекуле АФФС обеспечивают сшивание эластомеров не только по двойным связям. При введении АФФС в каучуки, содержащие —СЫ-группы (бутадиен-нитрильные, акриловые), вулканизация протекает за счет образования иминоэфиров вулканизация карбоксил- и гидроксилсодержащих каучуков — за счет реакций этерификации Структурирование насыщенных полиуретанов осуществляется по реакции [c.156]

Можно привести следующий пример, характеризующий оцре-деляющее влияние электронного строения нитрилов на их реакционную способность. Незамещенные алифатические нитрилы реагируют со спиртами с образованием иминоэфиров лишь в присутствии сильных кислот. В присутствии оснований реакция практически не идет. Однако нитрилы с сильно электроноакцепторными заместителями, например алифатические нитрилы с атомами галогенов в а-положении, образуют иминоэфиры в присутствии основных катализаторов. Такое различие в реакционной способности объясняется тем, что в незамещенных алифатических нитрилах благодаря положительному индуктивному эффекту алкильного остатка электронная плотность на нитрильном атоме азота высока и в присутствии галогеноводородов происходит образование комплексов [c.30]

К побочным реакциям, протекающим при синтезе Геша, относятся образование иминоэфиров и димеризация нитрилов. В реакцию образования иминоэфиров вступают в первую очередь фенолы, у которых нуклеофильная реакционная способность гидроксильной группы проявляется легче, чем у бензольного кольца (см. стр. 197). [c.200]

Смесь бензоина и нитрила или цианистого водорода в концентрированной серной кислоте с небольшим выходом превращается в 4,5-дифенилоксазол ( синтез Джаппа ) Предполагали что реакция идет через образование иминоэфира, однако в среде концентрированной серной кислоты это маловероятно. Скорее, что механизм возникновения новой связи С—N такой же, как в реакции Риттера. [c.261]

Pinner реакция Пиниера (I. превращение иминоэфиров в амидины под действием аммиака 2. превращение иминоэфиров е ортоэфиры под действием спиртов 3. присоединение спиртов к нитрилам с образованием иминоэфиров) [c.429]

Примером катализируемого щелочами присоединения спиртов к нитрилам с образованием иминоэфиров является получение метил-Л1-нитробенз-имйдата [9] [c.293]

Гидролиз амида, образовавшегося in situ, с получением кислоты и амина можно осуществить, если применить в качестве катализатора 70%-ную серную кислоту [120]. Аналогично сольволиз сульфонатов оксимов с образованием иминоэфиров [13, 37, 158] и амидинов [13] можно осуществить ири применении в качестве растворителей соответственно спиртов, фенолов и.ли аминов в присутствии нодхо.лящего катализатора. [c.56]

Выделенную соль циануксусной кислоты обрабатывают абсолютным спиртом и серной кислотой. Реакция (алкоюолиз нитрила) протекает через стадию образования иминоэфира, легко превращающегося при гидролизе в диэтиловый эфир малоновой кислоты. [c.89]

Механизм взаимодействия эпоксидных смол со скрытыми от-вердителями, исследованный на примере дициандиамида [28, 29], очень сложен. Отверждение проходит в две стадии, на первой наблюдается раскрытие эпоксидного кольца с образованием Ы-ал-килциангуанндина, на второй — присоединение водорода гидроксильной группы к тройной связи нитрильной группы с образованием иминоэфира, который затем перегруппировывается в гуанил-мочевину. [c.32]

Как пример реакций в высшей степени чувстиите-п>пых к наличию одной ор (о-группы отмечены образование иминоэфира [100] и копдепсация Штоббо [130]. [c.248]