Сквален, синтез

X = Вг) является реакция К-бромсукцинимида с алкенами в водных органических растворителях частным элегантным применением этого реагента служит синтез [54]—в рацемической форме—важного биосинтетического интермедиата 2,3-оксида сква-лена (31) путем исключительно селективной реакции со скваленом (30), как показано на схеме (3). [c.380]

Промежуточным продуктом этого синтеза, повидимому, является углеводород сквален [c.171]

Выращивание микроорганизмов в аэробных и анаэробных условиях оказывает влияние на соотношение липидных фракций. В анаэробных условиях образуются главным образом предшественники эргостерина, в частности сквален, а перевод микроорганизмов в аэробные условия вызывает ускоренный синтез стеринов и жирных кислот. [c.342]

Интересен алифатический тритерпен — сквален, родственный тетра-циклическим стероидам. Этот изопреноид, найденный в печени акулы, имеет приведенное ниже строение, доказанное осуществленным Каррером синтезом исходя из фарнезол а, превращенного заменой ОН на Вг [c.594]

Прежде чем попытаться осуществить стереоспецифический синтез природного сквалена, необходимо было решить две проблемы. Во-первых, необходимо было выяснить геометрию его молекулы. В конце концов путем рентгеноструктурного анализа комплекса сквалена с тиомочевиной было доказано, что сквален представляет собой изомер (I) [5] с гранс-конфи-гурацией по всем двойным связям. [c.291]

Рис. 5.21. Химический синтез сквален-2,3-оксида и его био.химическое превращение в. чолестерин.

На П стадии синтеза холестерина мевалоновая кислота превращается в сквален. Реакции П стадии начинаются с фосфорилирования мевалоновой кислоты с помощью АТФ. В результате образуется 5-фосфорный эфир, а затем 5-пирофосфорный эфир мевалоновой кислоты [c.400]

Циклизация сквалена и образование холестерола. Это сложный, не до конца изученный процесс, являюш ийся частью метаболического превращения в реакциях синтеза холестерола. В начале сквален подвергается гидрокси-лированию с участием второго и третьего углеродных атомов, затем происходит стереоспецифическая миграция двух метильных групп и ряд электронных сдвигов. Все это приводит к тому, что углеродный скелет сквалена претерпевает согласованную внутримолекулярную циклизацию с образованием четырех конденсированных колец (циклопентанпергвдрофенантреновая структура). Первый продукт циклизации называется ланостеролом. [c.354]

Это строение было подтверждено полным синтезом пергидронор-биксина (Каррер, 1932 г.) и позднее собственно биксина (в форме all-транс (Уидон, 1953 г.). Таким образом, норбиксин имеет симметричное строение, причем принцип изопреновой конструкции обращен в середине молекулы, как во всех остальных каротиноидах и в сквалене. [c.885]

При инкубации с гомогенатом печени крыс (- -)-мевалоновая-2-С кислота превращается в холестерин с большей скоростью, чем ацетат-ион, и почти с количественным выходом. Если исходить из рацемической мевалоновой кислоты, то выход получается вдвое меньше ферменты превращают лишь один из антиподов. В этом синтезе карбоксильная группа мевалоновой кислоты отщепляется в виде СО . Мевалоновая кислота была внедрена биохимическим пзггем также в моно- и тритерпены, сквален, каротиноиды и каучук, причем тем самым было доказано, что она является существенным промежуточным продуктом в биосинтезе всех изопреноидов. [c.933]

Сквален образуется в результате конденсации фарнезилнирофосфата с нероли-днлпнрофосфатом (который также был выделен из продуктов биосинтеза). Для этого синтеза необходимо, чтобы реакционная смесь содержала ТФПН и частицы клеток с ферментативной активностью (микросомы или митохондрии) (см. полные формулы фарнезола, неролидола и сквалена) [c.935]

И наконец, следует упомянуть о синтезе сквалена (тритерпена, родственного каротиноидам), который имеет значение в качестве промежуточного соединения при биосинтезе стероидов. Сквален (232) был синтезирован в результате реакции геранил ацетона (230) с быс-илидом 231 по схеме С з + С4 + С13 = С30 [74, 299—301] [c.375]

После того как были получены эти сведения, можно было уже попытаться наметить какую-то схему биосинтеза холестерина, которая объясняла бы указанный способ включения ацетата. Ряд данных наводил на мысль, что главными промежуточными продуктами в биосинтезе холестерина иа ацетата являются мевалоновая кислота и сквален. Процесс биосинтеза удобнее рассматривать по отдельным стадиям. Таких ключевых стадий три 1) превращение ацетата в мевалонат, 2) синтез сквалена из малоната и 3) переход от сквалена к холестерину. Биосинтез мевалоната из ацетата был впервые продемонстрирован в опытах с бесклеточными препаратами из печени крысы. Реакция протекает в присутствии растворимых ферментов, микросом, КоАЗИ АТФ, глутатиона, восстановленного НАДФ и ионов [c.414]

В дальнейшем Блох и его сотрудники продемонстрировали как синтез сквалена из ацетата, так и превраш,ение его в холестерин в печени живой крысы, тем самым сильно подкрепив вывод о том, что именно сквален играет роль прохиежуточного продукта на пути от ацетата к холестерину. Исходя из характера распределения метки в холестерине разумно предположить, что связующим звеном между холестерином и его предшественником служит дигид-ротритерпен сквален. Изопреноидная единица [c.416]

Многие исследователи применяли реакцию Виттига для синтеза большого числа природных полиенов. До открытия реакции Виттига обычно использовались реакции дегидратации и элиминирования, дающие часто смеси изомеров, из которых трудно выделить необходимый изомер. Кроме того, часто наблюдается изомеризация образующегося полиена. По-видимому, Трипет [55] впервые получил чистый синтетический полностью грамс-сквален путем конденсации 2 молей геранилацетона с [c.159]

Реакция Виттига нашла широкое применение в синтезе природных соединений, особенно полиенов. Виттиг и Поммер, например, получили р-каротин (63) (уравнение 71) [59], а Триппет [60] впервые синтезировал чисты полностью гранс-сквален (64) конденсацией геранилацетона с бис (илидом) (уравнение 72). [c.123]

Сквален — это промежуточный продукт при биосинтезе холестерина из ацетата. При этом синтезе вначале под влиянием циклизации происходит преобразование сквалена, а затем присоединение гидроксильной группы к четырехъядерному тритерпеноидному ланостерину, который в результате потери трех метильных групп и смещения двойной связи становится холестерином [c.151]

Из приведенного выше видно, что реакция состоит в обмене алки-лиденовой группы на кислород. Метод был применен для синтеза большого числа алкенов и среди них некоторых важных природных продуктов со сложным строением (см. том II, Каротины , Сквален ). [c.600]

Интересен алифатический тритерпен — сквален, родственный тетрациклическим стероидам. Этот изопреноид, найденный в печени акулы, имеет приведенное ниже строение, доказанное осуществленным Каррером синтезом исходя из фарнезола, превращенного заменой ОН на Вг в фарнезилбромид и сдвоенного действием магния по реакции Вюрца [c.625]

В то время как взаимосвязь сквалена и холестерина уже была установлена, только в 1955 г. [10] удалось показать, что ланостерин может быть синтезирован из уксусной кислоты под действием ферментов, входящих в состав гомогенатов печени крыс, и далее может превращаться в холестерин с потерей трех атомов углерода. Дальнейшие исследования обнаружили тот замечательный факт, что сквален, меченный С , может превращаться разныл1и способами в зависимости от системы ферментов. Системами, осуществляющими полный синтез холестерина [c.417]

В обмене стеринов рассматривается главным образом обмен холестерина и его производных. Исследованию синтеза холестерина и его взаимоотношений с другими стероидами посвящено особенно большое число исследований. Применение как стабильных, так и радиоактивных изотопов позволило показать, что холестерин может синтезироваться из двууглеродных соединений, таких, как ацетил-КоА, а также из ацетоаце-тил-КоА и других промежуточных соединений. Главные промежуточные соединения в синтезе холестерина показаны на следующей схеме ацетил-КоА ацетоацетил-КоА мевалоновая кислота сквален -V ланостерин зимостерин -н- дес-мостерин холестерин. Холестерин образуется во многих тканях, но в основном он синтезируется в печени. [c.375]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология