Гидрирование, перенос в гомогенной

Гидрирование каталитическое гомогенное с переносом водорода. грис-(Три- [c.663]

Большинство реакций гидрирования проводят в гетерогенной каталитической системе. Можно осуществлять гидрирование и в гомогенной системе, но пока эти реакции не вышли из стадии эксперимента. Гомогенные реакции связаны с переносом водорода между [c.239]

Можно выделить три метода восстановления функциональных групп I) гидрирование молекулярным водородом с использованием гетерогенных или гомогенных катализаторов 2) гидрирование путем переноса водорода с использованием в качестве донора водорода органических соединений 3) селективное восстановление с применением комбинированных катализаторов типа переходный металл — гидрид металла. [c.250]

Гомогенный катализ реакций гомолитического типа относится к окислительно-восстановительным взаимодействиям, и катализатор участвует в новом, более эффективном пути переноса электрона В первую очередь это реакции гидрирования и окисления Катализатор в таких реакциях меняет степень окисления Гомогенное гидрирование комплексами кобальта, палладия, родия, рутения, иридия и др возможно как по гетеролитическому, так и гемолитическому типу В реакции [c.158]

В разд. 10.5, а будут обсуждаться некоторые гомогенно катализируемые реакции гидрирования, в которых не происходит предварительной координации олефинов с последующим миграционным внедрением. Эти реакции представляют собой радикальные процессы, включающие перенос Н-. Необходимым условием для этих реакций является то, чтобы субстрат представлял собой сопряженный олефин и мог образовывать стабильные радикалы. [c.378]

Имеющиеся данные по механизмам гомогенного каталитического гидрирования указывают, что перенос водорода к суб- [c.7]

Результаты, приведенные в табл. 2, показывают, что даже в благоприятных случаях перенос водорода осуществляется в очень Жестких условиях. Поэтому с препаративной точки зрения перенос водорода в гомогенной среде не особенно привлекателен. Кроме того, вряд ли можно будет найти более эффективные органические доноры, так как с повышением донорной активности всегда уменьшается стойкость. Однако вследствие близкой аналогии с биологическими системами гидраз гидрирование рассматриваемого здесь типа в ближайшем будущем, может приобрести большое значение. [c.349]

Использование переноса водорода в гомогенной среде как метода гидрирования — дегидрирования в значительной степени ограничивается тем, что для этого необходимы доноры № акцепторы с активностью, достаточной для осуществления реакции с приемлемой скоростью и при умеренных температурах. Следовательно, ограничение метода связано скорее с кинетическими, чем с термодинамическими факторами. В связи с этим металлические катализаторы позволяют применять такие до-норьг и акцепторы водорода,- которые в гомогенной среде при температурах, обычных в практике химика-органика, реагируют крайне медленно. Это можно показать на простом примере. Циклогексен при температурах вплоть до 600° вполне [c.349]

Гомогенное каталитическое гидрирование с переносом водорода. Сассон и Блюм [1] виервые применили этот металлоор-ганический катализатор для переноса водорода от первичных спиртов к а,р-ненасыщеиным карбонильным соединениям. Так, при нагревании бензилового спирта в атмосфере азота ири 200° в течение 2 час в присутствии бензальацетона и катализатора [c.551]

Предложены гомогенные катализаторы гидрирования, например Й11С1(РЬзР)з, растворимые в реакционной смеси. Полагают, что такие катализаторы переносят атом водорода к алкену с помощью промежуточного гидрида металла. Эти катализаторы также обеспечивают значительную сын-стереоселективность в процессе присоединения водорода. [c.212]

Гомогенное гидрирование. Литературные данные по гомогенному гидрированию олефинов можно найти в ряде обзоров и статьях [22, 32, 33, 37а, 982, 983, 985, 990—993]. Большинство комплексов переходных металлов, которые катализируют гидрирование, имеют конфигурацию металла d [578], среди них соединения рутения [983], родия [524, 526, 846, 994—1005], иридия [575, 1006, 1007, 1007а], кобальта [1008—1010], платины [281, 300, 1011—1015] и ряд других. Механизм этой реакции не совсем ясен, однако имеюш,иеся сведения позволяют выделить в процессе гидрирования три основные стадии 1) активацию молекулы водорода благодаря образованию гидридов переходных металлов, 2) активацию олефина вследств.ие образования я-комплексов, 3) перенос водорода [579, 982]. [c.348]

В случае гетерогенизации (силикагель с привитыми 7-аминопропильными группами) биядерных КЬ -комплексов (гексафторацетилацетонатных, ацетонитриль-ных, ацетатных и сульфатных) получаемые контакты проявляют по сравнению с гомогенными комплексами КЬ более высокую активность в гидрировании и изомеризации аллилбензола, а также в реакции переноса водорода от 2-пропанола к циклогексанону [391-393]. В реакции переноса водорода от 2-пропанола к цик-логексанону с образованием циклогексанола отчетливо прослеживается влияние природы носителя, количества модифицирующих добавок на эффективность ее протекания. [c.478]

Важным классом металлоорганических реакций является гидрирование органических соединений в условиях гомогенного катализа. Наиболее изученными субстратами оказались олефи-ны, хотя многие другие соединения, содержащие функциональные группы, например, ацетилены, альдегиды, кетоны, нитросоединения, арены, также подвергаются гидрированию в присутствии растворимых катализаторов. Известно множество гомогенных катализаторов гидрирования [1], однако лишь немногие нашли широкое применение в органическом синтезе. Для некоторых гомогенных катализаторов источником водорода необязательно служит Н2. Такие катализаторы переноса водорода образуют нужные гидриды металлов в качестве интермедиатов при взаимодействии со спиртами, другими гидридами типа КаВН4, муравьиной кислотой или при гидролизе карбонилсодержащих координационных соединений (в процессе конверсии водяного газа, который обсуждался в ч. 1, гл. 6 и будет рассмотрен в гл. 12). Поскольку такие катализаторы -по своим свойствам сходны с гомогенными катализаторами гидрирования, они также рассматриваются в настоящей главе. Сюда же включены процессы каталитического гидросилилирования и гидроцианирования, концептуально подобные гидрированию. [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология