Гидрирование молекулярным водородом

Хотя в настоящее время разработаны различные пути снижения скорости коксообразования (гидрирование молекулярным водородом ненасыщенных углеводородов — предшественников кокса, модификация катализаторов окислами щелочных металлов Се, К, использование цепных ингибиторов коксообразования, например меркаптанов, и т. п.), все еще остается необходимой окислительная регенерация катализатора. Она осуществляется путем выжигания кокса воздухом, смесью воздуха с азотом или паровоздушной смесью основными продуктами такой газификации углеродистых отложений являются СО, СО2, Н2О. [c.95]

Механизм восстановления металлами или каталитического гидрирования молекулярным водородом аналогичен восстановлению-карбонильных соединений (ср. разд. Г, 7.1.8). [c.222]

А. Гидрирование молекулярным водородом. [c.224]

В настоящее время предложено большое число каталитических систем, осуществляющих реакции гидрирования молекулярным водородом различных ненасыщенных соединений алкенов, алканов, диенов, ароматических и гетероциклических соединений, альдегидов, кетонов, нитросоединений. Путем подбора соответствующих катализаторов и условий реакции удается достичь высокой степени селективности и осуществить реакции с получением асимметричных соединений. [c.541]

Можно выделить три метода восстановления функциональных групп I) гидрирование молекулярным водородом с использованием гетерогенных или гомогенных катализаторов 2) гидрирование путем переноса водорода с использованием в качестве донора водорода органических соединений 3) селективное восстановление с применением комбинированных катализаторов типа переходный металл — гидрид металла. [c.250]

Проще всего гидрид ниобия получается непосредственным гидрированием молекулярным водородом при повышенной температуре. Активно поглощая водород, ниобий превращается в хрупкое серо-черное вещество — гидрид ниобия [313, 337, 344, 345]. В то же время есть указание, что компактный ниобий водород поглощает не сразу, и требуется кратковременное нагревание ниобия в атмосфере водорода с последующим охлаждением до комнатной температуры, чтобы перевести металл в активное состояние. [c.99]

Восстановление нитросоединений можно осуществить под действием неблагородных металлов (лучше в кислом растворе), путем каталитического гидрирования, электролитически, а также некоторыми другими способами. Механизм восстановления металлами или каталитического гидрирования молекулярным водородом аналогичен механизму восстановления карбонильных соединений (см. разд. Г,7.1.7). [c.257]

Для гидрирования тройной связи может быть использован водород в момент выделения (литий или натрий в жидком аммиаке). Применимо также гидрирование молекулярным водородом над палладиевым катализатором на карбонате кальция или скелетным никелем. Алкены в этих условиях не гидрируются. [c.84]

Катализаторы гидрирования молекулярным водородом [c.91]

Реакция каталитического гидрирования молекулярным водородом представляет наибольший интерес по отношению к ароматическим нитросоединениям из-за возможности получения из них первичных аминов (прежде всего анилина из нитробензола) и их многочисленных производных [c.52]

Каталитическое гидрирование молекулярным водородом. При [c.109]

Один из двух основных путей такой активации состоит в диссоциативном взаимодействии субстрата и катализатора. Для процессов гидрирования молекулярным водородом роль катализаторов часто играют металлы, способные образовать нестойкие гидриды, на которых адсорбируется водород (хемосорбция). Гомолитический разрыв молекулы водорода по реакции [c.8]

Строение 1,5-дикетонов предопределяет их исключительно легкую циклизацию под действием азотсодержащих нуклеофильных реагентов с образованием шестичленных азагетероциклов. Для синтеза М-алкил, арил-замещенных пиперидинов и их конденсированных аналогов широко применяется восстановительное аминиро-вание 1,5-дикарбонильных соединений. При этом, в качестве восстановителей используют комплексные гидриды металлов, муравьиная кислота, каталитическое гидрирование молекулярным водородом. Литературные данные о реакциях такого типа представлены в работах [5-7], обобщены в обзоре [8] и монографии [9]. [c.65]

Трудно представить, чтобы состав олефинов при непосредственном переносе водорода от молекулы циклогексена к молекуле диена был таким же, как и при гидрировании молекулярным водородом, поскольку прямое взаимодействие циклогексена с диеном (особенно с диеном, замещенным в положениях 2 и 3) связано с большими стерическими затруднениями. Это подтверждается результатами опытов по переносу водорода в другой системе — 2-этилантрагидрохинон — изопрен [c.314]

N1, Р(1 и ВЬ-черни катализируют реакцию переноса водорода от циклогексена к 2,3-диметилбутадиену-1,3 и от 2-этилантрагидрохинона к изопрену. Состав олефинов, образующихся в реакции переноса и при гидрировании молекулярным водородом, одинаков, что дает возможность предположить стадийное протекание реакции через хемосорбированный водород. [c.470]

У Гмелина [6] собран большой фактический материал по изучению гидридов, но изложен он без попытки критического обобщения книга К. Смиттельса [7] охватывает работы, опубликованные только до 1935 г. в монографии Смита [8] преимущественно и во втором издании книги Хансена [9] исключительно внимание уделено тем гидридным системам, для которых можно построить диаграмму состояния много новых данных о химии гидридов находится в последнем издании книги Б. В. Некрасова [10], в работах С. Дэшмана [11], Р. Гибба [12], М. Г. Славинского [13], Г. В. Самсонова и Я. С. Уманского [14] и др. Но во всех этих трудах, может быть за исключением крайне сжато написанной монографии Д. Херда [15], совершенно не уделяется внимания получению гидридов другими методами, кроме непосредственного гидрирования молекулярным водородом, и полностью отсутствуют данные изучения производных гидридов переходных металлов типа двойных боро- и алюмогидридов, смешанных карбонил-гидридов, комплексных соединений, содержащих гидридный водород и др. Синтез же этих соединений в настоящее время должен рассматриваться как важнейший этап изучения химической природы не только гидридов, но и фаз переменного состава вообще. [c.5]

Н. Н, Кавтарадзе [151, 151а], допуская образование диполей Ме+—Н , в какой-то степени также считает возможным образование гидридов при адсорбции водорода железом, никелем, хромом и платиной. К сожалению, в настоящее время еще не существует надежных аналитических методов различения химически связанного водорода от водорода, присоединенного за счет адсорбции, или за счет физического растворения, или, наконец, находящегося в виде механических включений в основном металле. С другой стороны, нет доказательств, основанных на экспериментальных работах, идентичности гидридов одного и того же состава, полученных непосредственным гидрированием молекулярным водородом и получаемых, например, при действии атомарного водорода по методу Питча или образующихся обменными реакциями из неводных растворов по методу Вейхсельфельдера. [c.28]

Термодинамической мерой силы окисления является скорее свободная энергия, чем общая энергия гидрирования. Табл. 32 показывает, что AF гидрирования молекулярным водородом обычно на 5 или 10 ккал более положительна, чем общая энергия этого процесса, так как эта реакция связана с исчезновением газа (Hg). Значительные отклоненйя от этого правила могут иметь место при гидрировании ионов (например, в системе 16 возрастание энтропии вызывается превращением одного двухвалентного иона в два одновалентных иона). [c.226]

Ворожцов, Якобсон и Денисова [119] показали, что избирательное восстановление нитрогруппы в хлор- и фторзамещенных ароматических нитросоединениях можно провести с большой степенью селективности обычным гидрированием молекулярным водородом на палладиевой черни (5% от веса нитросоединения) или пасте скелетного никеля (50% от веса нитросоединения) при 16—20° С и атмосферном давлении водорода. Таким путем были получены 0-, м- и п-фторанилины с выходом 92—96%, З-хлор-4-фторанилии (95—97%), 2,4-дифтор-5-хлоранилин (91—95%), 2,4-дихлор-5-фторанилин (92—96%), 2,3,5,6-тетрахлоранилин (98—99%) и другие полигалогенамины. [c.25]

Наряду с традиционными способами восстановления нитрилов различными реагентами (металлического натрия в присутствии спиртов, хлорида олова, гидридов металлов) в последнее время широко применяется каталитическое гидрирование молекулярным водородом. Преимуществом этого метода является высокая скорость, простота осуществления реакции и выделения продуктов восстановления. Избирательное гидрирование нитрилов при наличии в молекуле других функциональных групп, которые также могут быть восстановлены, зависит от его строения, условий проведения реакции и природы катализатора. В зависимости от режима процесса восстанавливается либо только нитрильная группа, либо нитрильная группа и кольцо (в случае ароматических и гетероциклических нитрилов). В случае если двойная связь и N-rpynna в молекуле нитрила удалены друг от друга на большее расстояние, чем у [c.98]

Гидрирование или гидрогенизация (от лат. hydrogenium - водород) - реакция присоединения водорода к органическим соединениям — осуществляется обычно в условиях гомогенного или гетерогенного катализа. В промышленности наиболее распространено гетерогенное гидрирование молекулярным водородом. Катализаторами служат чаще всего металлы УШ грушш периодической системы, оксиды металлов, нередко с добавлением к ним и других компонентов. [c.26]

Гомогеннокаталитические реакции составляют лишь небольшую долю каталитических реакций, используемых при получении промежуточных продуктов. Значительно большую роль при синтезе промежуточных продуктов играет гетерогенный катализ, особенно катализ в паровой фазе. Круг каталитических гетерогенных реакций чрезвычайно обширен и разнообразен, причем столь же разнообразны применяемые катализаторы. Так, металлы платиновой группы, медь и окислы железа, никеля, хрома, молибдена и др. служат катализа торами в процессах гидрирования молекулярным водородом окислы ванадия молибдена, вольфрама, железа, марганца, меди, серебра, кобальта, никеля используются в качестве катализаторов различных реакций окисления для реакций дегидратации применяются окислы алюминия, кремния, тория, хрома и вольфрама. Известны также смешанные катализаторы, например металлоорганические, железный катализатор с промоторами А12О3, ZпO и 510.2 (Для синтеза аммиака), металлы, покрытые пленками окислов, схмеси Т1С1з г А1(СгНд)з и др. [c.42]

Гидрирование с одновременным аминированием. Примером гидрирования молекулярным водородом может служить редуктивное (восстановительное) аминирование диэтиламино-4-пентанона (аминокетона), сопровождаемое одновременным введением аминогруппы, в результате кото poro получается диэтиламино-4-аминопентан (диамин), или так называемая цепочка акрихина [c.111]

Основной особенностью процесса перераспределения водорода является образование предельных углеводородов, характерных наличием третичного углеродного атома, что говорит за избирательное насыщение олефинов с третичной двойной связью. Такое специфическое воздействие на третичную двойную связь присуще лишь алюмосиликатам, так как из многочисленных работ Лебедева [7] следует, что в условиях обычного гидрирования молекулярным водородом сильнее насыщаются однозамещенные производные этилена. Избирательное насыщение олефинов с третичными двойными связями играет большую роль в накоплении углеводородов разветвленных форм в продуктах каталитического крекинга. Так, возникающие вследствие изомеризации олефины с третичными двойными связями немедленно насыщаются, исключаясь тем самым из процессов, проходящих на катализаторе. [c.333]

При каталитическом гидрировании молекулярный водород обычно активируется такими металлами, как платина, палладий и никель. Наиболее пригодны для гидрирования малых колп1честв методы восстановления ири атмосферном давлении или давлениях, близких к атмосферному. Гидрирование под давлением хотя и может быть использовано для работы с полумикроколичествами веществ, однако имеет не обнщй, а специальный интерес. Следует, впрочем, отметит ., что имеется много работ, посвященных восстановлению малых количеств веществ под давлением с использованием об . чн >1х методов каталитического гидрирования. Так, например, Клемо и Суон [2] при гидрировании 2,23 г 2-метил-7-азаиндола при 180° и давлении 160 ат в присутствии хромита меди получили 0,95 г сырого 2-метил- [c.193]

Возможно, каталитическое гидрирование молекулярным водородом арил-ди- и полисульфидов замещенного фенола. Так, в присутствии сульфидного катализатора С0М0/А12О3 при Т= 100 °С, Р = 5.3 МПа в растворе толуола протекает реакция [c.78]

Влияние изменения состава лигандов на катали.э. При катализе по лигандному механизму активность катализаторов и характер процесса могут сильно изменяться за счет изменения состава лигандной оболочки. Для гомогенных комплексных катализаторов такие эффекты хорошо известны и широко используются. В последнее время Хидекель в своих работах по синтезу и исследованию каталитических систем — аналогов ферментов для жидкофазных реакций обнаружил подобные явления при катализе различных реакций гидрирования молекулярным водородом на платине и на других металлах У1П группы. Введением различных органических и неорганических веществ с резко выраженными донорными и акцепторными свойствами в одних случаях удается получать весьма активные катализаторы гидрирования углеводородов, в других случаях — высоко селективные катализаторы мягкого гидрирования непредельных карбонильных соединений в соответствующие непредельные спирты. Основной механизм действия таких добавок, вводимых в жидкую фазу,— алкоголятов щелочных металлов, хинонов и др.,— по-видимому, сводится к образованию на поверхности лигандных соединений, содержащих наряду с субстратом (Из и гидрируемое соединение) лигандные активаторы, создающие новые более сложные и более совершенные каталитические системы, напоминающие биокатализаторы с сокатализаторами [40]. Эти явления в то же время сходны и не всегда отличимы от разных случаев модифицирования. В этом плане весьма интересны данные по сильной металлоидной активации платины для газовых реакций, полученные в последнее время в нашей лаборатории при изучении действия металлических катализаторов с поверхностью, очищенной в ультравакууме. Поучительный пример сильной активации наблюдается при реакции СО2 + Н2СОН2О. После нескольких опытов самоактивация снижает температуру реакции с 1200 до 400° С. По-видимому, она связана с частичным восстановлением СОхем водородом до С, образующего поверхностный карбид платины. [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология