Механизмы каталитической изомеризации алкенов

Механизм реакций каталитической изомеризации аналогичен механизму превращений углеводородов при каталитическом крекинге и каталитическом алкилировании изобутаиа алкенами. Во всех этих процессах зарождение цепи химических реакций происходит под действием иона водорода (протона) кислотного катализатора. Развитие же цепи связано с разнообразными превращениями промежуточных весьма активных ионов карбония, или, как их еще называют, карбкатионов. Механизм изомеризации алканов на бифункциональных катализаторах отличается тем, что первоначально под действием металлического компонента катализатора исходные алканы дегидрируются до.алкенов. Полученные алкены [c.281]

Эти два механизма образования гидридных комплексов представляют исключительный интерес как для промышленного катализа, так и в научном отношении. Такие комплексы являются важными промежуточными продуктами в ряде гомогенно-каталитических процессов, таких, как гидрирование ненасыщенных углеводородов — алкенов и алкинов, гидроформилирование (при котором алкены, окись углерода и водород превращаются в альдегиды, кетоны и спирты), изомеризация алкенов и др. [c.137]

ОТрейди и сотр. [12] использовали высокодисперсный натрий на окиси алюминия в качестве катализатора при 25° для осуществления изомеризации 4-метилциклогексена и наблюдали образование трех изомерных метилциклогексенов (В). Реггель и сотр. [4], применяя каталитическую систему литий — этилендиамин, также изомеризовали 4-метилциклогексен. Можно считать, что реакция цикленов и механизм их изомеризации аналогичны реакциям алкенов. [c.347]

Механизмы каталитической изомеризации алкенов [c.175]

Подводя итоги сопоставления рядов веществ, активных в скелетной изомеризации алканов и алкенов, изомеризации и дегидрогалоидировании алкилгалогенидов, можно констатировать, что изменения в составе рядов катализаторов для близких по типу реакций согласуются с изменением механизма рассматриваемых процессов в условиях гомогенного катализа, а также с изменением реакционной способности реагирующих веществ и находят объяснение на их основе. Следовательно, такой подход к систематизации каталитических систем по сходным механизмам при более широком охвате круга рассматриваемых реакций может действительно быть полезным. [c.44]

Изомеризация, вероятно протекает по ионному механизму (т. е. с участием карбоний-ионов), предложенному для каталитического крекинга в присутствии кислотных катализаторов, а в присутствии гидрирующих катализаторов, обладающих одновременно дегидрирующей активностью, идет через промежуточное образование алкенов [И]. Источником водородных ионов, необходимых для образования карбоний-иона, может служить водород кроме того, адсорбированный водород предотвращает полимеризацию алкенов на поверхности катализатора, которая в противном случае приводила б-" к образованию смолистых отложений, закрывающих поверхность катализатора и уничтожающих его активность. [c.136]

Алкены. Скорость распада алкенов при каталитическом крекинге в тысячи раз больше, чем при термическом крекинге. Причины этого и механизм превращений уже описаны выше. Помимо распада алкены вступают в реакции полимеризации — деполимеризации, перераспределения водорода, изомеризации, циклизации. [c.206]

Как уже нами отмечалось выше (в главе II), гексановая фракция каталитического крекинга содержит 91% разветвленных углеводородов, в то время как в такой же фракции бензина термического крекинга их находится всего 37%. Характерной особенностью каталитического крекинга является резко выраженная реакция скелетной изомеризации олефинов, которая протекает преимущественно одновременно с реакцией превращения непредельных углеводородов в предельные за счет отложения кокса на катализаторе (т. е. одновременно и параллельно с реакцией диспропорционирования водорода). На механизме этой изомеризации мы уже останавливались выше при рассмотрении изомерных превращений индивидуальных гексенов и октенов в первую очередь происходит образование моноалкил-алкенов из к-ос-олефинов, во вторую очередь, в более жестких условиях и цо иным параллельно протекающим реакциям, а-оле-фины превращается в диалкилалкепы, в том числе и в диалкил-алкены с четвертичными атомами углерода, фиксируемые реакцией гидрирования (но не диспропорционирования водорода). [c.138]

Термический распад алкаиов протекает по радикально-цеиному механизму (см. гл. И, 12). В нефтеиерезаботке также широко используется каталитическое дегидрирование парафина и парофазный крекинг дистиллятов прямой гопки с целью иолучепия алкенов (см. гл. 11, 12), а также изомеризация бутана, пентана и гексана для повышения октанового числа бензинов. [c.119]

Природа кислотности, обусловливающей каталитическую активность алюмосиликата, четко не установлена [70]. Катализатор может быть протоновой кислотой или кислотой Бренстеда или Льюиса, но механизм изомеризации после образования карбоний-иона такой же, как в присутствии серной кислоты. Инициатор карбоний-ионов может образоваться в результате или отнятия гидридного иона от углеводорода кислотным катализатором, или образования алкена как продукта крекинга с последующим присоединением к этому алкену протона кислоты. ,, [c.99]

На кислотных и бифункциональных катализаторах алканы подвергаются крекингу и изомеризации по гетеролитичедкому механизму. Вначале на активных центрах гидрирования — дегидрирования происходит дегидрирование углеводородов с образованием алкенов. Алкены далее легко превращаются в карбкатионы на кислотных центрах катализатора и инициируют цепной карбкатионный процесс, аналогичный каталитическому крекингу. Как и при каталитическом крекинге, скорость гидрокрекинга возрастает с увеличением молекулярной массы алканов. Изоалканы с третичными углеродными атомами подвергаются гидрокрекингу, как и каталитическому крекингу, со значительно большей скоростью, чем неразветвленные алканы. [c.362]