Производные индолизина

Метод Чичибабина оказался общим не только для синтеза различных производных индолизина, нашедших освещение в обзорах [5-8] и препаративном руководстве [9], но и производных других би(три)циклических систем, включающих конденсированное пиррольное кольцо. Этому вопросу посвящен предлагаемый обзор. [c.300]

Близкая аналогия в свойствах изоиндолов и индолизинов со свойствами индола и его производных наблюдается и в реакциях с электрофильными агентами наиболее устойчивыми оказываются промежуточные соединения (10) — (12), являющиеся продуктами присоединения по Ср и по Сз-атомам. [c.321]

Структура индолизина отличается от других конденсированных производных пиридина, обсужденных ранее, и представляет собой гетероциклическую систему, в которой пиридиновый цикл аннели- [c.205]

В основном химические свойства пиридина и хинолина могут быть успешно экстраполированы на другие конденсированные производные пиридина. Особое положение занимает индолизин - би-циклическая система, содержащая активирующий электроноизбыточный гетероцикл пиррольного типа. [c.220]

Чичибабин в своих работах [1, 2] сообщил, что открытый им метод синтеза производных индолизина из 2-алкилпиридинов и а-галогенкарбонильных соединений может быть распространен и на получение производных пирроло[1,2-й ]хинолина. Однако позднее было установлено, что при взаимодействии хинальдина 4 с хлор-ацетоном и фенацилбромидом происходит образование гидрогалогенидов хинальдина 5, а не галогенидов 1-ацилалкил-2-метилхинолиния 6 [10]. [c.300]

Несмотря на большое количество работ по синтезу производных индолизина методом Чичибабина, механизм реакции циклизации галогенидов 1-ацилалкил- [c.307]

Перфтор-2-бутин в присутствии гидрида натрия реагирует с метилиденпи-ридином 298, и [3+2]-циклоприсоединение дает трифторметильное производное индолизина 299 [271]. [c.182]

Производные индолизина с пятивалентным атомом фосфора и одним остатком индолизина уже не способны к миграциям, однако тиофосфинат с двумя индолизиновыми группами [c.73]

Индолизином называют гетероциклическую систему, состоящую из конденсированных пиридинового и пиррольного колец с общим атомом азота. Полностью гидрированный индолизин носит название индолизилина. Природных соединений — производных этого гетероцикла — немного. Большинство из них относится к одному из двух типов гидроксилированным производным индолизина или его алкилированным и арилированным дериватам. [c.467]

Значения рКа изоиндола и его простых производных до сих пор неизвестны. Вероятнее всего, они протонируются по положениям 1 и 3. По-видимому, изоиндолий-катионы в отличие от индолизиний-катионов — активные электрофилы, 1и поэтому 2-метилизаиндол быстро осмоляется в разбавленной кислоте. [c.322]

Окисление изоиндолов легко приводит к получению производных фталевой кислоты. При окислении индолизинов образуются производные пиколиновой кислоты, тогда как в индолах в первую очередь окисляется пятичленный гетероцикл [c.323]

Восстановление изоиндолов в результате растворения металлов или каталитического гидрирования идет по пятичленному кольцу, приводя к соединениям бензольного ряда. Наоборот, при каталитическом гидрировании индолизинов в нейтральной среде восстанавливается шестичленное кольцо с образованием производных пиррола. Каталитическое гидрирование индолизиний-катиона может идти в двух направлениях с Рс1/С получается пиридиниевое производное (13), а с в кислом растворе — полностью гидрированный бицикл. [c.323]

В ряду пятичленных гетероциклов реакция Чичибабина изучена на примере производных тиазола, бензотиазола, тетрагидробензотиазола, имидазола, имидазолина, бензимидазола и индолизина. [c.304]

Необычными свойствами обладают фосфорилированные производные еще одной гетероциклической системы, содержащей енаминовый фрагмент,— индолизина. Первоначально при реакции индолизина с треххлористым фосфором или дифенил хлорфосфином образуются 1-фосфорилированные индолизины (75), которые выделены с высокими выходами и хранятся в растворе пиридина или бензола достаточно долгое время. Однако при растворении этих соединений в ацетонитриле, хлороформе или хлористом метилене происходит мгновенная изомеризация, в результате которой 1-фосфорилированные индолизины превращаются в 3-фосфорилиро-ванные. [c.72]

Разработано несколько синтетических подходов к индолизину, большинство из них использует в качестве исходных соединений производные пиридина. На рис. 5.51 представлен синтез индолизи- [c.206]

Индолизин — типичное ароматическое соединение, гладко подвергающееся нитрованию и галоидированию, причем заместители вступают сначала в положение 1, затем в поло кение 3. Индолизины нредставляют собой желтые, слабоосновныс вещества. При каталитическом гидрировании сначала взаимодействует пиридиновое ядро полученное ири этом пиррольное производное гидрируется трудно. [c.743]

Величины / отн не отражают ароматичности системы в целом и характеризуют лишь степень делокализации л-электронной плотности в шестичленном цикле. Полученные результаты дают вполне логичную картину различий в циклическом сопряжении соединений. Они указывают, например, на явно низкую ароматичность производных изоиндола (76) и 1,2-дигидропиридина (72) и на относительно эффективную делокализацию я-электронов в случае индолизина, хинолизона-4 и особенно (74). Для трех последних соединений заметный вклад в резонансный гибрид вносят биполярные структуры типа (74а). [c.39]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология