Изоиндол восстановление

ВОССТАНОВЛЕНИЕ КОНДЕНСИРОВАННЫХ ИЗОИНДОЛОВ С ПОМОЩЬЮ ЛИТИЙАЛЮМИНИЙГИДРИДА КАК МЕТОД ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОИНДОЛОВ [c.29]

Вольтамперометрические измерения редокс-потенциалов (табл. 1.18) ряда изоиндолов показали, что эта система очень чувствительна к восстановлению. Высота волны восстановления в два раза выше высоты волны окисления, что, с учетом полярографических данный, отвечает [c.83]

Таблица 1.18. Пиковые потенциалы и время жизни иои-радикалов при электрохимическом восстановлении (окислении) изоиндолов [709]

Некоторые химические превращения стереоизомерных спиртов ряда 1,2,3,9 тетрагидрО 5Н-пирроло(2,1-о)изоиндол-5-она описаны в работе [6751. 1-Амино-5Н-пирроло(2,1-о)изоиндол-5-он можно синтезировать восстановлением соответствующего нитропроизводного, которое образуется при нитровании соединения (2.19) [2601. [c.93]

С выходами 24—67 % [616, 6211 и 1-фенил-2-(Р-аминоэтил) изоиндолам [692]. Восстановление (2.153) алюмогидридом лития в ТГФ при темпе- [c.115]

Восстановление изоиндолов в результате растворения металлов или каталитического гидрирования идет по пятичленному кольцу, приводя к соединениям бензольного ряда. Наоборот, при каталитическом гидрировании индолизинов в нейтральной среде восстанавливается шестичленное кольцо с образованием производных пиррола. Каталитическое гидрирование индолизиний-катиона может идти в двух направлениях с Рс1/С получается пиридиниевое производное (13), а с в кислом растворе — полностью гидрированный бицикл. [c.323]

Неожиданная трансаннулярная циклизация 10-членного лактама под действием фторид-иона приводит к изоиндоло[1,2-6][3]бензазепину 42 [65, 66]. Восстановление 11- и 12-членных гомологов ведет также к [6,7]-трансаннулярной циклизации, давая в итоге два изомерных гомопротоберберина 43 и 44, в зависимости от конфигурации (2 или Е) исходного соединения (схема 20) [67] [c.54]

Фталодинитрил может служить исходным веществом для синтеза производнцх изоиндола. Так, аминоизоиндол (1.68) можно получить восстановлением фталодинитрила двукратным избытком ЛАГ в большом количестве смеси эфира и ТГФ [592]. Предполагаемый механизм [c.22]

Восстановление с помощью ЛАГ пиримидоизоиндолонов (1.101) в сходных условиях приюдит к 2-(3 -аминопропил)изоиндолам (1.104) с выходом 82—92%. [623, 634, 637]. При восстановлении соединений данного ряда выход изоиндола не зависит от наличия заместителя при атоме азота в положении 1 системы. ЛАГ восстанавливает (1.101, 6) в2-(3 -метиламинопропил)изоиндол (1.104,6) с выходом 84 % [512]. [c.30]

Интересно протекает восстановление 4Ь-арил-5Н-изоиндоло(2,1-а)- бензимидазол-11-она с помощью ЛАГ [88, 337]. После проведения реакции с (1.105, а) и разложения избытка восстановителя можно вьщелить маслянистый продукт, которому на основании спектральных данных приписывают строение (1.105, 6). Если соединение (1.105, 6) растворить в этаноле или хлороформе, то образуется кристаллическое вещество, спектральные и аналитические данные которого отвечают 1-арил-2-(2 -аминофенил)изоиндолу (1.106). Возможный механизм изо- [c.30]

Ш)он — при восстановлении ЛАГ дает 1-(4 -хлорфенил)-2-(транс-2 -аминоциклогексил)изоиндол с выходом 35 % [88]. [c.31]

Аналогично протекает восстановление изоиндолохиназолинона (1.109, а) с помощью ЛАГ в кипящем ТГФ [88,337]. Продуктом восстановления является маслянистое вещество, спектр ПМР которого отвечает структуре (1.109, б). Если его растворить в смеси хлористого метилена и метанола или хроматографировать на силикагеле, то образуется изоиндол (1.110). [c.31]

Исследуя восстановление производных фталазина (1.155) с помощью фосфора в йодистоводородной кислоте и цинка в соляной кислоте, Габриэль [265,2661 предполагал, что продукты реакции имеют структуру изоиндола (1.151, а). Однако в дальнейшем было показано [4621, что данные Габриэля ошибочны. Продуктом восстановления во всех [c.40]

ЗИН (1.155, а) в 2н. соляной кислоте также дает соответствующий изоиндол (1.151, а). Ввиду того, что разница в восстановительных потенциалах изоиндола и изоиндолина мала ( 0,25 В), результат электрохимического восстановления (1.155) зависит от точности контроля катодного потенциала. В щелочной среде при электрохимическом восстановлении 1,2-дигидрофталазина и 1-метилфталазина образуются соединения, не относящиеся к изоиндолам [4691. [c.41]

Аереносу двух электронов при восстановлении Г7091. Потенциалы пиков и интенсивности электрохемилюминесценции изоиндолов согласуются с гипотезой, по которой промежуточными частицами являются соответствующие катион-радикалы. Относительно большие времена их жизни (см. табл. 1.18) объясняются стерическими препятствиями в молекуле за счет арильных заместителей, а не эффектами делокализации электронов [709]. [c.84]

Па) в присутствии палладиевых катализаторов. В случае Рс1С12 и Рс1/Ва804 в процессе гидрирования наблюдалась замена атома хлора на атом водорода [212, 254]. Так, восстановление изоиндола <1.271) сопровождалось отщеплением атома хлора в положении 5 и образованием изоиндолина (1.272) [254] [c.84]

При гидрировании 1,2-дизамещенных изоиндолов, например 2- нил-1-карбометокси- (1.275) [186] и 2-(7-аминопропил)-1-арилизоин-долов [634], получаются рацемические изоиндолины. При восстановлении 1,3-дизамещенных изоиндолов образуются преимущественно [c.84]

Во втором при восстановлении четко прослеживается зависимость структуры продукта реакции от характера заместителя К в изоиндоле (1.275). Если Н = РЙ, то образуется обычный продукт восстановления изоиидолов — изоиндолин (1.277), а когда Н = Н, Ме, РпСНа, выделены продукты присоединения водорода по карбоциклической части системы — пирролы (1.276) [c.85]

При восстановлении изоиндолов цинковой пылью в уксусной кислоте всегда получаются изоиндолины. Этот метод применялся для восстановления 4,5,6,7-тетрафторизоиндола (выход изоиндолина 34 %) [143, 548], бензо(е)изоиндола [140], дибензо(е, )изоиндола (65 %) [591] и изоиндола (1.278) [249]. Интересно, что при восстановлении изоиндола (1.278) образующаяся в результате реакции смесь диастереоизомеров была разделена и выделены соединения (1.279) и (1.280) с выходами 15 и 58 % соответственно [c.85]

Разработка эффективных методов восстановления пирролоизоиндолов (2.15) связана с тем, что 1,9-Ь-дигидро-5Н-пирроло(2,1-а)-изоиндолы (2.22) обладают антиконвульсивным и усиливающим наркоз действием и служат, по мнению авторов [2731, ценными психоседативными препаратами [273]. [c.93]

Восстановление имидазоизоиндолонов (2.164) в эфире алюмогидридом лития, взятого в 2,5-кратном избытке, дает 1-фенил-2-(Р-амино-этил)изоиндолы (2.165, а, б) с выходами 89 и 75 % соответственно [88]. В этих же условиях соединение (2.153, К = Ме) превращается в 1-ме-тил-2-аминоэтилизоиндолин и 1-метил-2-аминоэтилизоиндол [88]. [c.116]

Н-Изоиндоло(2,1-а)бензимидазол обладает основными свойствами с диметилсульфатом он образует четвертичную соль (2.219) [44]. Описано восстановление (2.208) с помощью ЛАГ [103, 397, 600, 601]. [c.126]

Показано [600, 601], что единственным продуктом при восстановлении <2.208) в смеси эфира с диоксаном в течение 3 ч является бензимидазол <2.220). В зависимости от условий проведения восстановления можно получить спирт (2.220) либо карбиноламин (2.221) [103]. С выходом 76 % образуется (2.220) при соотношении (2.208) ЛАГ = 1 1,15. При изменении соотношения изоиндолобензимидазолона (2.208) и ЛАГ до 1 0,77 получается с низким выходом карбиноламин (2.221) СЮЗ]. Спирт (2.220) можно также синтезировать с хорошим выходом восстановлением по Буво — Блану эфира (2.222). Легкость раскрытия лактамного цикла изоиндоло(2,1-а)бензимидазол-11-она, происходящего даже под влиянием следов воды, служит характерной осо- бенностью этой системы [8]. [c.126]

I, Практически все методики по восстановлению пиримидоизоиндолов (2.631) составлены так, что продукт восстановления (1.104, а) и (2.654) не выделяется из реакционной смеси, а окисляется по аналогии с ма-зиндолом в 6-арил-2,3,4,6-тетрагидропиримидо(2,1-а)изоиндол-6-олы [c.195]

Гидрирование пиримидоизоиндолона (2.639) над платиной приводит с выходом 75 % к соединению (2.631, К = Н) [268], а восстановление с помощью ЛАГ не затрагивает двойную связь С=Ы и дает карбиноламин (1.270) [620]. Такой же результат наблюдается при восстановлении (2.639) боргидридом натрия в спирте [268]. При восстановлении пиримидоизоиндола (2.638) ЛАГ в тетрагидрофуране получен 2-(3-метиламинопропил)изоиндол с выходом 80 % в виде оранжевокрасного сиропа [512]. [c.196]

Химические свойства изоиндоло(1,2-/ )хнназолинов изучены мало. Несколько более широко исследовано восстановление соединений типа [c.207]

Восстановление ЛАГ изоиндоло(1,2-Ь)хиназолин-10,12-дионов (1.109, б) в кипящем ТГФ приводит к маслу, спектр ПМР которого соответствует структуре (2.728, б) [88]. Если соединение (2.728, а), которое получено из соответств,ующего соединения (1.109), пере-кристаллизовать из смеси хлористого метилена и метанола, то при охлаждении выпадает продукт изомеризации соединения (2.728) — изоиндол (1.110, а). Изомеризация (2.728)(1.110) происходит и при хроматографировании (2.728) на силикагеле [88, 337]. [c.207]

При восстановлении 11Н-изоиндоло(1,2-с)(1,2,4)бензтиадиазин-11-онов (2.817) в ДМФА боргидридом натрия образуется два продукта соответствующие 6,6а-дигидросоединение (2.813, 52 %) и карбиноламин (2.828, 17 %) [427, е87]. Обработка (2.813, К = [c.224]

Соединения (2.908) и (2.913) обладают антиконвульсивным, боле утоляющим и успокаивающим действием [310, 311, 568]. Циклизация аминофталидов (2.915) в ПФК с выходами 27—65 % дает изоиндоло-бензодиазепины (2.916) [680], которые при восстановлении с помощью [c.238]

Сообще 1ие о восстановлении 1-хлор-4-метилфталазина в 1-метилпсевдо-изоиндол [14, 16] оказалось ошибочным продуктом реакции в действительности оказался дигидроизоиндол (т. 3). [c.160]

Цвейг и др. [22], исследуя электрохимическую люминесценцию, изучили электрохимическое поведение нескольких арилзамещенных изоиндолов (XXVI). На платине и ртути осуществляется двухэлектронный процесс восстановления. [c.285]

В настоящее время описан ряд электросинтезов органических веществ, промышленное производство которых перспективно и они проходят опытно-промышленную проверку, либо веществ, которые используются в небольших масштабах для получения лекарственных, душистых и реактивных препаратов и т. д. К таким электросинтезам следует отнести получение пропиленоксида через пропилен-хлоргидрин, меламина через бромциан, салицилового альдегида восстановлением салициловой кислоты, -аминофенола и бензидина из нитробензола, циклогекса-диендикарбоновой кислоты из фталевой кислоты, изоиндолов из фталимидов, изо-масляной кислоты окислением изопропанола, глюконата кальция из глюкозы, высших непредельных дикарбоновых кислот аддитивной анодяой димеризацией монометиладипината в присутствии бутадиена. [c.380]

Диметилпиррол самоконденсируется при нагревании в растворе уксусной кислоты образующийся изоиндол (71) охарактеризован [71а] восстановлением цинком или оловом и кислотой в [c.352]

Альтернативный путь к замещенным изоиндолам начинается с взаимодействия фталимидинов с реагентами Гриньяра (схема (152) . Восстановление Л -метилфталимидина алюмогидридом [c.570]

К образованию изоиндолов могут приводить внутримолекулярные циклизации промежуточно возникающих аринов один из примеров приведен на схеме (160) [254]. Этот конкретный пример убедительно указывает на окисление первоначально образующегося изоиндолинина т зИи-, в результате получаются смеси восстановленных и ароматических форм. Более эффективным методом является конструирование хорошо уходящей группы, как показано на примере производного аминоацетонитрила (206) схема (161) . [c.573]

Дизамещенные изоиндолы легко дают продукты 1,3-циклоприсоединения. Фотоокисление также может приводить к циклическим аддуктам. 1,2,3-Трифенилизоиндол, например, дает циклический пероксид (212). При нагревании последний может выделять кислород, регенерируя исходный изоиндол, в то время как восстановление в мягких условиях высвобождает 1,2-дибензоил-бензол. 1,3,4,7-Тетраметилизоиндол при фотоокислении дает гидропероксид (213), по-видимому в силу стерических препятствий, создаваемых метильными группами. [c.575]

Изоиндолы чувствительны к воздуху и часто дают смеси соединений или полимеров. Например, действие воздуха на 1-фе-ннлизоиндол дает димер (214). Изоиндолы способны также к восстановлению, первоначально приводящему к соответствующим изоиндолинам. Хорошими восстановителями являются никель [c.575]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология