Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Бензол его производные гидроксилирование

Рис. 16.7. Хроматограммы о-, м- и /г-изомеров производных бензола на силикагеле с гидроксилированной поверхностью (5 = 260 м /г) при 2 ГС. Элюент — смесь я-гексана, хлороформа и изопропанола (75 20 5) Рис. 16.7. Хроматограммы о-, м- и /г-<a href="/info/186388">изомеров производных бензола</a> на силикагеле с <a href="/info/1119205">гидроксилированной поверхностью</a> (5 = 260 м /г) при 2 ГС. Элюент — смесь я-гексана, хлороформа и изопропанола (75 20 5)

    Исследование степени участия гидроксильных групп аэросила в адсорбционном взаимодействии с бензолом и его алифатическими производными проведено в работах [16, 19]. Возникающая при адсорбции этих молекул полоса поглощения характеризуется сложным контуром (особенно при адсорбции -ксилола и мезитилена На гидроксилированном образце аэросила). Это происходит вследствие наложения друг на друга полос поглощения как взаимно связанных, так и возмущенных адсорбированными молекулами свободных гидроксильных групп (рис. 48, а). [c.157]

Рис. 2. Зависимость разностей изменений свободных энергий различных производных бензола и бензола при адсорбции на дегидроксилированном (а) и гидроксилированном (б) силохроме при температуре 180° Рис. 2. <a href="/info/1073098">Зависимость разностей</a> <a href="/info/12282">изменений свободных энергий</a> <a href="/info/1555958">различных производных</a> бензола и бензола при адсорбции на дегидроксилированном (а) и гидроксилированном (б) силохроме при температуре 180°
    Рассмотрим теперь селективность полярного адсорбента на примере силикагеля с гидроксилированной поверхностью при элюировании неполярным элюентом таких алкилпроизводных, в которых заместители, во-первых, изменяют распределение электронной плотности в ароматическом ядре молекул (в частности, у производных бензола и нафталина), т. е. изменяют специфиче- ское взаимодействие с адсорбентом, и, во-вторых, могут по-разному влиять на ориентацию разделяемых молекул и на неспецифическое взаимодействие вещество — элюент. [c.226]

    Захаров исследовал также каталитическое нитрование производных бензола в присутствии Hg(N0з)2. Оказалось, что эти соединения дают только нитропроизводные, т. е. у них отсутствует способность подвергаться одновременному гидроксилированию, как это наблюдается у бензола. Например, фенол при нитровании его в присутствии Hg(N0з)2 разбавленной азотной кислотой (3 — 4%) при низких температурах (до — 5°) почти чистый п-изомер нитрофенола дает с выходом 60%. Оптимальные условия нитрования фенола загрузка небольшими порциями фенола (50 г) в разбавленную азотную кислоту (36 г моногидрата), содержащую катализатор (5 г). При нитровании салициловой кислоты [c.51]

    Замещенные производные бензола резко отличаются от производных жирных углеводородов. Замещая в бензоле один атом водорода хлором, получим монохлор-бензол. Хлор в нем занимает прочное положение и к реакциям обменного разложения мало склонен. Хлор галоидопроизводных жирных углеводородов легко подвижен и замещается различными остатками. Если в бензоле на место атома водорода вставить гидроксил, получается фенол — вещество, резко отличающееся от гидроксилированных производных жирных углеводородов — спиртов. Спирты не легко сравнительно дают алкоголяты (только при действии мет. К, Na, Al). Фенолы при действии водных щелочей дают соответствующие алкоголятам — феноляты. Таким образом, фенолы являются веществами несомненно кислыми.  [c.488]


    При облучении в разбавленных водных растворах ароматические соединения подвергаются действию свободных радикалов, образующихся из молекул воды. В случае бензола к продуктам радиолиза относятся дифенил и фенол, причем на величину выходов этих продуктов оказывает влияние присутствие других веществ, способных реагировать со свободными радикалами, например таких, как молекулярный кислород или ионы закисного железа. В тех же условиях у однозамещенных производных бензола наблюдаются гидроксилирование кольца во все три возможные положения и одновременно химическое действие на замещающую группу. В смесях с соответствующим образом подобранным составом при облучении протекают сложные химические процессы. Некоторые из них могут, например, послужить основой синтеза красителей. [c.175]

    Рис, 16,6, Хроматограммы о-, м- и /г-изомсров производных бензола на силикагеле с гидроксилированной. поверхностью, Элюенты гексан (а), смесь гексана, хлороформа и изопропанола в соотношении 78 20 2 (б) и 75 20 5 (а) [c.293]

    Робинсон с сотрудниками изучил нитрование надазотистой кислотой ряда ароматических соединений бензола, толуола, хлорбензола, нитробензола, феиола, диметиланилина, фене-тола, фениллропилового эфира и ацетофенона. Выход нитро-и гидроксилированных производных невелик (порядка 10%). [c.198]

    Хотя четырехокись осмия применялась и раньше в качестве катализатора при гидроксилировании, Криги [30] впервые показал, что это соединение представляет собой чрезвычайно эффективный гидроксилирующий агент. При действии эквивалентного количества четырехокиси осмия в абсолютном эфире или реже в -бензоле [31], циклогексане [31] или диок-сане [8, 30] на олефины при комнатной температуре из раствора медленно (примерно в течение 4 суток) почти количественно выпадают продукты присоединения. Этот сложноэфирный комплекс (III) разлагается с образованием осмиевой кислоты или другого осмиевого производного и диола, соответствующего исходному олефину. [c.121]

    При окислении дифенилена хромовой кислотой образуется фталевая кислота [40]. Озонирование раствора дифенилена в четыреххлористом углероде приводит к образованию сложной смеси карбонилсодержащих соединений [50]. При действии на дифенилен комплекса осмиевого ангидрида с пиридином в сухом бензоле расходуется 2 эквивалента окислителя однако после разложения комплекса из продуктов реакции удается выделить лишь небольшие количества бесцветного вещества с т. пл. 142— 146° [55]. Это вещество не является 2,2 -диоксидифе-нилом (т. пл. 109—110°), который мог бы образоваться в результате раскрытия четырехчленного кольца с одновременным гидроксилированием. Эта реакция, несомненно, заслуживает дальнейшего изучения, поскольку можно предполагать, что окислитель сначала атакует одно из бензольных колец с образованием дигидродифенилена типа (С). В этом соединении кольцо В легче вступает в различные реакции, чем кольцо А это открывает новые возможности синтеза производных бензоциклобутадиена (LI) или его хинона (LXI) при окислении (С) в мягких условиях. [c.86]

    Во-вторых, за молекулу сравнения можно принять молекулу группы А, обладающую поляризуемостью, равной поляризуемости исследуемой молекулы группы В или О. Этот метод был описан Баррером [53], предложившим графическое определение АСспациф в виде разности ординат Q молекулы В (или О) и Q молекулы сравнения, находимой из линейной зависимости благородных газов от их поляризуемости а. Такой способ обладает тем преимуществом, что позволяет находить теплоту адсорбции молекулы сравнения Рд путем интерполирования зависимости QA от а до величины а, соответствующей значению поляризуемости исследуемой молекулы группы В или О. В случае линейных производных н-алканав и таких плоских органических молекул, как бензол или этилен, в качестве молекул сравнения были выбраны н-алканы [52]. Рис. 61, составленный на основании данных, приведенных в работах [54, 55] для широкопористого силикагеля с гидроксилированной поверхностью, иллюстрирует этот метод. [c.176]

    В реакциях (40)—(42) фигурирует не гидроксил, а гидро-перекисные радикалы (Н—О—О - или его анион) эти радикалы также могут взаимодействовать со многими органическими молекулами, но по реакциям, отличающимся от реакций гидроксильного радикала и гораздо менее эффективным. Например, гидроперекисные радикалы не окисляют алифатических спиртов. Норман и Радда [2] показали, что эти два типа радикалов можно распознавать измерением процентного выхода орто-, мета- и ара-замещенных продуктов гидроксилирования, образующихся при реакции с простыми производными бензола. Они показали, что окисляющий реагент, получающийся при пропускании кислорода через раствор, содержащий аскорбиновую кислоту и ионы железа, который используют как модель системы, воспроизводящей метаболическое гидроксилирование, дает гидроперекисные, а не гидроксильные радикалы. Какие [c.51]

    Для подтверждения этих положений и выяснения закономерностей удерживания о-, м- и -изомеров на гидроксилированной поверхности силикагеля были измерены удерживаемые объемы 0-, м- и п-изомеров 16 производных бензола. Из табл. 14.3 видно, что в случаях, когда полярные группы заместителей у ароматического кольца не образуют внутримолекулярных связей (первая группа адсорбатов в этой таблице), изомеры преимущественно удерживаются в порядке п<.м<о. Такой порядок соответствует росту дипольных моментов и увеличению вероятности для обеих полярных групп вступить в специфическое взаимодействие с гидроксильными группами поверхности силикагеля. На рис. 14.3 приведены хроматограммы о-, м- и л-изомеров диметиловых эфиров фталевых кислот, изомеров метилового эфира нитробензойной кислоты, удерживаемых в порядке гкСжСо. Между замещающими группами в этих молекулах сильные внутримолекулярные связи не возникают, поэтому сильнее удерживаются орто-изомеры, молекулы которых имеют наибольшие дипольные моменты и могут наиболее выгодно [c.223]


Таблица 14.5. Коэффициенты емкости (Ке) и свободная энергия адсорбции А(ЛО) производных бензола по отношению к бензолу на колонне размером 25X0.6 см с гидроксилированным силикагелем КСС-4 (8 я 650 ж /г, зерна 5—5 мкм) при 32 °С. расход элюента воды 2,5 см /мин Таблица 14.5. <a href="/info/19376">Коэффициенты емкости</a> (Ке) и <a href="/info/3646">свободная энергия адсорбции</a> А(ЛО) <a href="/info/92624">производных бензола</a> по отношению к бензолу на <a href="/info/33848">колонне размером</a> 25X0.6 см с гидроксилированным силикагелем КСС-4 (8 я 650 ж /г, зерна 5—5 мкм) при 32 °С. <a href="/info/1554546">расход элюента</a> воды 2,5 см /мин
    В 1954 г. Олдридж [6] показал, что тщательно очищенный ТОКФ очень слабо угнетает холинэстеразу in vitro, но превращается в мощный антихолинэстеразный яд после инъекции кроликам или цыплятам или при инкубации со срезами печени крысы, мета- и пара-Изо-меры ТОКФ не подвергались активированию. Майерс и др. [71] высказали предположение (по аналогии с метаболизмом лг-дихлор-бензола и о-толилмочевины), что активным метаболитом является п-гидроксилированное производное или продукт его дальнейшего превращения .  [c.175]

    Специфические взаимодействия вызывают значительные изменения в состоянии адсорбированных молекул, которые проявляются в инфракрасном и в ультрафиолетовом спектре. Наблюдено изменение колебательного спектра ароматических молекул при их адсорбции на гидроксилированной поверхности кремнезема [25]. При этом происходит в особенности сильное изменение полосы поглощения вненлоского деформационного колебания связи СН (чувствительного к перераспределению электронной плотности я-спязей бензольного кольца [26]). Специфическая адсорбция на гидроксилированной поверхности кремнезема исследовалась спектроскопически для двух содержащих азот производных бензола — анилина и нитробензола [27]. Адсорбция анилина вызывает большое смещение максимума полосы поглощения гидроксильных групп поверхности, что вместе с формой контура указывает на образование сильной водородной связи типа [c.21]


Смотреть страницы где упоминается термин Бензол его производные гидроксилирование: [c.513]    [c.236]   
Электрохимический синтез органических веществ (1976) -- [ c.359 ]

Электрохимический синтез органических веществ (1976) -- [ c.359 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Бензол гидроксилирование

Гидроксилирование

ССВ в бензоле производных бензола



© 2025 chem21.info Реклама на сайте