Ароматичность небензоидных соединений

II. АРОМАТИЧНОСТЬ НЕБЕНЗОИДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.28]

Ароматичность в небензоидных соединениях [c.29]

А. Строение бензола. Критерии ароматичности. Небензоидные ароматические соединения [c.108]

Подводя итог, можно сказать, что при неортодоксальном взгляде на правило Хюккеля понятие ароматичности не ограничивается лишь бензоидными структурами, но распространяется и на многие вещества так называемого небензоидного строения. Более того, ароматическими могут быть и гетероциклические соединения и даже ионы. [c.582]

Позднее было обнаружено, что эти особые свойства — так называемый ароматический характер — связаны с тем, что бензол содержит циклическую сопряженную систему с 6 делокализованными я-электро-иами (см. раздел 1.2.4.2). Были синтезированы соединения, происходящие не от бензола, но тем не менее проявляющие ароматический характер. С развитием теоретических представлений и физико-химических методов понятие ароматичности претерпело изменения [1.2.5]. Учитывая это, появилась необходимость производные бензола отличать по названию от небензоидных ароматических соединений, используя для этого название бензоидные ароматические соединения или просто бензоидные соединения. [c.258]

Все карбоциклические соединения, не содержащие бензольных ядер, но характеризующиеся ароматичностью, в настоящее время называют небензоидными ароматическими соединениями [71,6] [c.125]

Порфин — устойчивое соединение, содержит 22 я-электрона (И сопряженных двойных связей) и четыре пары р-электронов атомов азота (неподеленные пары). Всего в сопряжении участвуют 30 электронов их число отвечает правилу ароматичности Хюккеля (4/г+2) и делает порфин небензоидным ароматическим соединением. [c.546]

М. Е. В о л ь п и н. Небензоидные ароматические соединения и понятие ароматичности.—Усп. хим., 1960, т. 29, стр. 298—363. [c.341]

Концепция ароматичности и свойства ароматических молекул обсуждаются в целом ряде современных монографий и серьезных статей П—9] см., например, сборник [6,6], в котором содержится подробнейший обзор современного состояния этих вопросов. В прошлом одним из критериев, использовавшихся для отнесения какой-либо системы к разряду ароматических, была ее необычная реакционная способность, например способность к замещению, а не к присоединению, или устойчивость по отношению к окислению. Однако в настоящее время все сходятся на том, что реакционная способность химического соединения (о которой можно судить на основании рассмотрения переходного состояния) является очень плохим критерием ароматичности. Скорее, ароматичность следует рассматривать как свойство, связанное исключительно с основным состоянием системы и обнаруживаемое по необычно высокой устойчивости молекулы (т. е. по низкой энтальпии основного состояния), которая обусловлена делокализацией ее я-электронов. Ароматическими могут быть молекулы карбоциклических или гетероциклических соединений, включая сидноны или мезоионные соединения [5] они могут быть также нейтральными или заряженными. Вообще говоря, все ароматические молекулы подразделяются на бензоидные (бензол, нафталин и т. д.) и небензоидные (все остальные азулен, анион циклопентадиена, боразины, азепины, трополоны и т. д.). Экспериментальные критерии ароматичности описаны ниже. [c.151]

Около полувека назад (1931 г.) Э. Хюккелем было высказано смелое предположение, что ароматическими свойствами могут обладать не только соединения бензольного ряда, но и небензоидные соединения, в которых соблюден основной признак ароматичности, т.е. содержится 4л + 2я-электронов при п = 0,1,2,. .., и, в частности, имеется шести-л-электронная замкнутая система (секстет л-электронов). В основе подобных соединений могут быть пятичленный цикл, содержащий две двойные С=С-связи, отрицательный заряд — анион циклопентадиена состава СвН , и положительно заряженный семичленный цикл с тремя двойными С=С-связями — катион циклогептатриена состава С7Н . В последнее десятилетие это теоретическое предвидение получило широкое экспериментальное подтверждение. Были открыты и всесторонне изучены наряду с названными ионами различные небензоидные соединения, обладающие ароматическими свойствами (катион циклопропенилия, тропоны, трополоны, азулены, ароматические комплексы металлов и некоторые другие соединения). [c.520]

Проблема элеетронного и пространственного строения молекулы бензола хорошо известна. Особая термическая устойчивость бензола и его производных, стремление молекул этих соединений сохранять в различного рода химических превращениях неизменной свою главную структурную единицу — шестичленное сопряженное кольцо — привели к выделению этих соединений в самостоятельный, широко разветвленный класс ароматических соединений. Сопряженные циклические углеводороды и гетероциклические соединения, характеризующиеся свойствами, подобными бензолу (термодинамической стабильностью и склонностью к реакциям замещения, но не присоединения или расщепления), названы бензоидными, а соединения, не обладающие этими свойствами, — небензоидными. Наконец, еще более общее и концептуально важное понятие органической химии — ароматичность — также выведено из анализа свойств бензола и его аналогов. [c.265]

Вольпин М. Е. Небензоидные ароматические соединения и понятие ароматичности.— Успехи химии, 1960, т. 29, JS 3, с. 298—315. [c.348]

ГТорфин — устойчивое соединение, содержит 22 л-электрона (1 i сопряженных двойных связей и четыре пары р-электронов атомов азота—неподеленные пары). Всего в сопряжении участвуют 30 электронов их число отвечает правилу ароматичности Хюккеля (4 + 2) и делает порфин небензоидным ароматическим соединением. Экспериментально установлена тождественность четырех пиррольных ядер, что допускает миграцию протонов между атомами азота. [c.542]

В связи с проблемой ароматичности большое внимание уделяется исследованию свойств небензоидных ароматических соединений различными методами, в том числе электрохимическими. Литература по этому вопросу уже настолько обширна, что необходима ее систематизация. Обзору работ по электрохимии небензоидных ароматических соединений, опубликованных до конца 1964 г., и посвящено данное сообщение. В обзор включены сведения о таких соединениях, которые содержат углеводородные циклы с замкнутой системой я-электронов, число которых удовлетворяет правилу ароматичности Ап +2, главным образом при я = О и 1. Сюда относятся соединения с трехчленным углеводородным циклом и одной парой я-электронов (п = 0) и с пяти- и се.мичленными циклами и шестью я-электронами (п = 1), включая металлоцены. В обзор включены также работы по сиднонам — гетероциклическим кето-нам. Многие синтезированные в последнее время интересные небен-зоидные ароматические соединения электрохимическими методами еще не изучались. [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология