Валентное состояние элементов поверхности катализатора

Валентное состояние элементов поверхности катализатора [c.133]

Рассмотрим шше основные характеристики катализатора (структуру, валентное состояние элементов, входящих в его состав, перенос заряда), их влияние на каталитические свойства, участие различных форм кислорода в окислительном катализе, а также изменение свойств поверхности катализатора под влиянием компонентов реакции. [c.121]

Валентное состояние элементов, входящих в состав катализатора, изменяется и под влиянием реакционной среды, и поэтому можно создать на поверхности разную степень их окисления. Сравнение скоростей окисления пропилена и акролеина на катализаторах, обработанных кислородом (высшее окисленное состояние ионов), и частично восстановленных показало, что для превращения пропилена в акролеин необходимо, чтобы катионы, входящие в состав модифицированного молибдата кобальта, были частично восстановлены, а для об,разования акриловой кислоты из акролеина необходимо высшее окисленное состояние ионов Со и Мо. [c.196]

Химия поверхности. В процессе дегидрирования катализатор находится в восстановительной среде, а при регенерации — в окислительной. Поэтому хром как элемент с переменной валентностью на поверхности катализатора может находиться в различных валентных состояниях. [c.35]

Таким образом, на этом примере еще более ярко проявилось сложное действие добавок, имеющих разную природу в их присутствии одновременно изменяются структура и химический состав поверхности катализатора, его электроиные свойства, валентное состояние элементов, входящих в его состав, энергия связи Ме—О и, наконец, кислотно-основные свойства поверхности. Очень трудно выявить определяющий фактор, который наиболее сильно изменяет селективность окисления углеводородов раэиого строения и активность катализаторов. Поэтому механизм модифицирования пока не выяснен, но установленные к настоящему времени закономерности уже лозволяют изменять в заданном направлении свойства катализаторов окисления. [c.207]

I. 2, в самом общем виде определяется состоянием электронов поверхности катализатора как твердого тела. В полупроводниках вследстБпе перекрывания волновых функций электроны валентных оболочек перемещаются в пространстве, в результате чего пропс-ходит переход электронов от атома к атому, т. е. электроны обобществляются. Если импульсы трансляционного движения различных состояний валентных электронов атомов кристалла отличаются на величину, меньшую значения неопределенности/г/ (/г — постоянная Планка, L — длина кристалла по оси движения электронов), то эти состояния не являются дискретными, их нельзя отличить друг от друга, электронные уровни отдельных атомов кристаллической решетки вырождаются, образуя зоны. Таким образом, электронные характеристики кристалла в целом и его поверхности являются результатом коллективных свойств электронов твердого тела, в конечном счете связанных с положением атомов тела в периодической системе элементов Менделеева. [c.30]

Наиболее эффектив ным способом регулирования селективности катализаторов мягкого окисления является их модифицирование различными добавками. Действие добавок сложно, так как при их введении в твердое тело одновременно изменяются структура катализатора, вероятность обмша электронов между элементами твердого тела и компонентами реакции, валентное состояние центров адсорбции и катализа, подвижность и энергетическое состояние кислорода на поверхности катализатора и др. Поэтому установление основных закономерностей превращения углеводородов разного строения на простых и сложных окионых катализаторах, а также на некоторых металлах позволяет соз Нательно подбирать модифицирующие добавки и тем повышать селективность мягкого окисления углеводородов. [c.292]

Существование закономерной связи между токсичностью и петоксичностью ионов, с одной стороны, и структурой их -оболочек, с другой стороны, представляет значительный интерес с точки зрения ионимания природы связи, образующейся между ядо.м и поверхностью катализатора. Отравление платины и по-добны.х ей контактов ионами металлов включает, вероятно, образование адсорбционных комплексов, которые в некотором отношении можно рассматривать как интерметаллические соединения. Из таблицы видно, что токсичность, а именно способность образования прочных адсорбционных связей, свойственна, повидимому, тем металлам, у которых все пять орбит -оболочки, непосредственно предшествующих 5- или р-валентным орбитам, заняты электронными парами или, по крайней. мере, одипочны.ми -электронами. Так как токсич1юсть ие наблюдается в случаях, когда имеются незанятые электронами -уровни или когда -орбиты вообще невозможны, как, например, у легких металлов в невозбужденных состояниях, то представляется вероятным, что -электроны участвуют в образовании интерметаллической связи между токсичным металло.м и поверхностью катализатора. Таким образом, токсичные. металлы отличаются от каталитических ядов, содержащих элементы групп V и VI периодической системы, которые, повидимому, образуют прочные связи с входящими в катализатор переходными металлами за счет 5- и р-валентных электронов. [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология