Платина отравление и регенерация

Н. П. Филиппов Трудно было устранить отравление катализатора и значительные потери дорогой платины при регенерации, дорог был и спирт, и т. д. [c.408]

При регенерации катализатора, работавшего в присутствии сернистого сырья, получается серный ангидрид, который взаимодействует с активной окисью алюминия с образованием сульфата алюминия. В результате возникает необходимость сложной и глубокой регенерации катализатора вне реактора или в полной его переработке (вплоть до извлечения платины). Поэтому регенерацию катализатора не следует проводить сразу же после его отравления серой — сначала необходимо поработать на сырье, по возможности не содержащем серы. Кроме того, при регенерации нужно до минимума снизить концентрацию сернистого ангидрида в циркулирующем газе. [c.175]

Регенерацию [Металлических контактов и, в частности, никелевого, производят промывкой щелочами, спиртом, кислотами и другими растворителями [59, 60]. Полную регенерацию отработанного катализатора осуществляют переплавкой. При этом органические примеси выгорают, а над расплавом собирается шлак, содержащий NiO и АЬОз [59, 61]. Необратимо отравленные платиновые катализаторы на силикатном носителе, серебряные на пемзе, ванадиевые массы БАВ и СВД регенерируют извлечением из них платины, серебра и ванадия кислотами или щелочами с последующим использованием металлов. [c.69]

Главное действие ядов в каталитических реакциях—это влияние, оказываемое ими на скорость реакции. Яды могут не только замедлить реакцию, но и остановить ее полностью. В редких случаях имеется сходство между стимулирующим действием, оказываемым ядами на живые организмы, если они взяты в малых количествах, и ускоряющим действием, проявляемым в каталитических реакциях. Хлороформ и сероуглерод, взятые в очень малых количествах, увеличивают скорость дегидрогенизации метилового спирта. Коллоидальная платина, применяемая при разложении перекиси водорода,и приготовленная (Бредиг) после регенерации катализатора, отравленного окисью углерода, оказалась более активна, чем первоначальный образец. Концентрация яда, повидимому, имеет большое значение для изменения скорости каталитической реакции. [c.387]

Участие кислорода в каталитической гидрогенизации Кун [44, 45] рассматривал как активацию гидрогенизационных катализаторов, которую следует считать не результатом предполагавшегося Боденштейном действия кислорода как противоядия, а следствием отравления платины при рекомбинации водородных атсмов, на существование которого указывает Вуд [91]. Предположение Боденштейна не подтверждается понижением активности катализатора при увеличении разрежения газа в высоком вакууме и его регенерацией впуском кислорода. Кун объясняет активацию водорода кислородными соединениями платины тем, что металл, отдав свои электроны кислороду, делает молекулы водорода лабильными, отнимая у них электроны, и этим облегчает гидрогенизацию или присоединение водорода К ненасыщенным соединениям. Плотность покрытия платины кислородом определяет степень изменения электрических сил, действующих в промежуточном слое, и таким образом влияет на стабильность водо- [c.593]

Дегидрогенизация углеводородных смесей, содержащих серу, на платине, отложенной на угле, была изучена в работе [312]. Показано, что одновременно протекают как дегидрирование, так и обессеривание, причем с течением времени дегидрирующая активность катализатора снижается, а обессеривающая продолжает сохраняться. По мере уменьшения концентрации сернистых соединений в сырье дегидрирующая активность восстанавливается. Возможность полной регенерации платинированного угля, отравленного сернистыми соединениями, [c.118]

Повышенная чувствительность гидрогенолиза по сравнению с гидрированием бензола к присутствию атомов серы на поверхности платины отмечена при исследованиях сульфидирования и регенерации АПК [373[. Характер этой закономерности не зависит от того, появляются ли атомы серы по реакции НгЗ с платиной или в результате вторичного отравления поверхности контакта сульфатными группами. [c.139]

Щелочные и щелочноземельные металлы подавляют кислотную функцию алюмоплатинового катализатора и нарушают селективность процесса. Более тяжелые металлы вступают во взаимодействие с платиной, образуя сплавы, каталитически неактивные в реакциях гидрирования-дегидрирования. Катализатор, отравленный металлами, быстро закоксовывается и после регенерации не восстанавливает своей активности. Особенно быстро отравляется платиновый катализатор при использовании в качестве сырья бензинов вторичных процессов, где концентрация неорганических примесей очень высока. [c.162]

Независимо от возможности проведения регенерации катализатор катформинга, вероятно, придется периодически заменять (и регенерировать из чего платину) — приблизительно раз в год — вследствие отравления металлами и постепенной дезактивации. [c.58]

В предыдущем нашем сообщении [1] были изложены результаты, полученные при исследовании отравления платино-глиноземного катализатора, содержащего 1 % платины, в зависимости от концентрации тиофена в цикло-гексане. В этом исследовании было установлено, что при проведении над катализатором смеси циклогексана и тиофена постоянного состава дегидрирующая активность уменьшается лишь в течение 1—2 час. работы, а затем устанавливается на определенном уровне. При этом уменьшение активности катализатора в первые часы работы определяется концентрацией тиофена в исходной смеси и не зависит от общего количества тиофена, пропущенного над катализатором. Кроме того, было показано, что отравленные катализаторы регенерируются до исходной активности при проведении над ними чистого циклогексана, однако время, необходимое для регенерации, определяется концентрацией тиофена в исходных смесях, применявшихся при отравлении катализатора. Элементарный анализ показал, что катализаторы после отравления содержали незначительное количество (менее 0,01%) серы. Рентгеноструктурным анализом отравленных катализаторов не обнаружено других фаз, кроме платины и окиси алюминия. [c.160]

Б. Нейман в своем исследовании по отравлению катализаторов мышьяком установил весьма сильное ослабление действия платины (безразлично — исходя из мышьякового ангидрида или из металлического мышьяка). Заметное превращение начиналось только при 500°, и выход не превышал 82—85%. Регенерация не восстановила полностью действия платины вероятно имело место необратимое изменение поверхности. [c.81]

В случае, когда платиновый катализатор этой. массы окончательно отравлен, приходится растворять сернокислый магний в воде, нерас-твори.мую же часть вновь превращать обычны.м способо.м в осажденную платину. Но обычно процесс регенерации , которому приходится подвергать контактную массу, гораздо менее глубок иногда регенерировать приходится лишь через несколько лет, но рано или поздно это делать необходимо даже при тщательной осушке и очистке газа. [c.83]

Дезактивирующее действие азотистых соединений уменьшается с повышением температуры и почти не изменяется в интервале давлений 10—30 ат [345]. Скорость регенерации отравленного катализатора чистым сырьем зависит от концентрации азота в исходной смеси при отравлении, а также от типа азоторганических соединений. Органические хлориды, содержащиеся в сырье, в условиях риформинга образуют соединения, изменяющие активность катализатора [336]. Хлористый водород, который образуется из органических хлоридов, повышает кислотную функцию катализатора, в результате чего изменяется соотношение между дегидрирующей и кислотной функциями катализатора. Это приводит к усилению реакций крекинга с образованием легких газов и кокса, а выход жидких продуктов снижается [346]. Дезактивирующее действие ионов некоторых металлов, которые содержатся в сырье, характеризуется необратимостью. Сюда относятся мышьяк, образующий сплавы с платиной, свинец, медь, натрий, железо [142, 336]. [c.80]

Регенерация контактных масс столь же специфична, как и их отравление. Из возможных путей восстановления активности контактных масс наиболее существенными являются следующие [30]. Во-первых, летучий яд может быть удален с поверхности катализатора током чистого газа, жидкости или повыщением темйера-туры. Так, в реакции синтеза аммиака на железном катализаторе кислород и его соединения (НгО, СО) отравляют катализатор обратимо при действии очищенной смеси N2 + Нг яд вытесняется с активных центров и отравление снимается. Во-вторых, при химическом взаимодействии с реагентами яд может перейти в нетоксическую, слабо адсорбированную форму. Например, при разложении НгОг восстановление активности платины, отравленной окисью углерода, происходит выделяющимся при реакции кислородом, который окисляет адсорбированную СО до СОг. [c.69]

Регенерацию отравленных катализаторов в некоторых случаях удобно проводить промыванием реагентами, обезвреживающими яд. Так, например, оживление затравленной сернистыми соединениями платины можно провести промыванием и взбалтыванием в уксусной кислоте, после чего надлежит провести детоксикацию разбавленным водным раствором молибдата натрия и 30% Н2О2 (образование надмолибденовой кислоты для окисления сернистых соединений в безвредные сульфоны). После окончательной промывки уксусной кислотой и сушки при 100° платина принимает исходную активность. [c.75]

Катализатор представляет собой таблетки (размерами 3 мм) из окиси алюминия, содержащей платину и галоид. Срок службы катализатора при производстве 95-октановых бензинов (исслед. метод с добавкой ТЭС) на многих нромыщленных установках превышает 35 м /кг, а в отдельных случаях даже более 90 м /кг. Отравление катализатора может быть вызвано присутствием значительных количеств азота, мышьяка и некоторых металлов. Регенерация катализатора возможна, но не оправдывается экономически. [c.129]

Важной областью применения гидрогенизационных процессов является удаление азотистых соединений из бензино-лигропповых фракций, средних дистиллятов и газойля — сырья для каталитического крекинга. Платиновые катализаторы риформинга весьма сильно дезактивируются ири работе на сырье с любым содержанием азотистых соединений как основного, так и неосновного характера. Эта дезактивация, по-видимому, происходит в результате нейтрализации кислотных центров поверхности катализатора, иа которых образуются карбоний-ионы. Прекращение образования карбоний-иопов исключает возможность изомеризации алкенов, в том числе циклических, например метилциклоиептен циклогексеи, которая является необходимой промежуточной стадией в некоторых реакциях риформинга. Наблюдается также частичное отравление активных центров платины [45]. При каталитическом крекинге наиболее значительное снижение активности катализатора вызывается азотистыми основаниями. Подавление каталитической активности, очевидно, обусловлено нейтрализацией кислотных центров, необходимых для образования карбоний-ионов, которое предшествует изомеризации и разрыву связей углерод — углерод. Однако активность кислотных центров может быть полностью восстановлена удалением адсорбированных азотистых соединений при регенерации. [c.137]

Комплексы металлов VHI группы по своей удельной активности в рассматриваемых реакциях не уступают собственно металлам или даже превосходят их. В ряде случаев связывание металла в комплекс приводит к повышению сероустойчивости катализатора. Например, гетерогенизованные комплексы палладия в 3-50 раз, а гомогенный комплекс платины на порядок устойчивее соответствующих металлов [32, 35]. Но полностью предотвратить отравление комплексов соединениями двух- и четырехвалентной серы пока не удается. В ходе гидрирования 3-тиолен-1,1-диоксида комплексы изменяют свою первоначальную структуру или полностью разрушаются. Возможность их регенерации не исследована, но можно предвидеть возникновение ряда сложностей при осуществлении такой процедуры. [c.285]