Массивные металлические катализаторы

Массивные металлические катализаторы [c.109]

Массивные металлические катализаторы 111 [c.111]

В данном разделе рассматриваются металлические катализаторы, изготовляемые в виде проволоки, фольги, пластин, дисков, лент и т. д. Монокристаллы также имеют указанные формы, и большинство последних исследований, в которых применялись массивные металлические катализаторы без носителя, как раз выполнено с использованием монокристаллов с известной ориентацией граней. [c.120]

Массивные металлические катализаторы 123 [c.123]

Массивные металлические катализаторы 125 [c.125]

Массивные металлические катализаторы 127 [c.127]

Массивные металлические катализаторы 135 [c.135]

Массивные металлические катализаторы 145 [c.145]

Массивные металлические катализаторы 153 [c.153]

Массивные металлические катализаторы 163 [c.163]

Массивные металлические катализаторы 167 [c.167]

Массивные металлические катализаторы 169 [c.169]

Применимость различных методов для изучения состава поверхности может существенно зависеть от типа образца, в частности доступности его поверхности для зондирования. Это становится очевидным при сравнении возможности методов в отнощении, с одной стороны, массивных металлических катализаторов с открытой поверхностью и, с другой стороны, нанесенных дисперсных катализаторов в последнем случае применение электронного или фотонного зондирования или полное удаление поверхностных атомов для масс-спектрометрического анализа может оказаться сложным или совсем невозможным. [c.412]

Для реакций восстановления в жидкой фазе большое значение имеют так называемые скелетные катализаторы, главным образом никелевые, приготовление которых из сплавов описано на стр. 833. В отдельных случаях применяются массивные металлические катализаторы, например, в виде сеток. [c.825]

Массивный металлический катализатор работает только своей поверхностью, которая составляет, по количеству действующего каталитически вещества, ничтожную долю всей массы катализатора. Поэтому уже давно стали употреблять так называемые адсорбционные катализаторы, приготовляемые нанесением тонкого слоя активного вещества на каталитически недеятельный носитель. В качестве носителей чаще всего используют вещества с высокоразвитой поверхностью уголь, силикагель, алЮмогель, асбест, пемзу, кизельгур, стекло, фарфор и др. Носитель применяют не только для экономии катализатора (что имеет немаловажное значение для таких катализаторов, как Р1, Рс1, Ли, Ад, Оз, 1г). Носитель способен в небольших пределах изменять активность катализатора, проявляя определенный промотирующий эффект. Кроме того, устойчивость адсорбционных катализаторов по отношению к температурному воздействию и к отравлению ядами, как правило, резко повышается в сравнении с массивными металлическими катализаторами. [c.394]

ЭНЕРГИИ АКТИВАЦИИ И ЧАСТОТНЫЕ ФАКТОРЫ ДЛЯ ОБМЕНА ПРОПАНА НА МАССИВНЫХ МЕТАЛЛИЧЕСКИХ КАТАЛИЗАТОРАХ [c.280]

Пленки металлов обычно более активны, чем массивные металлические катализаторы. [c.288]

Катализаторы, содержащие металл в массивном, а не тонко-нзмельченном или высокодисперсном состоянии, в основном применяются для лабораторных исследований, целью которых является выяснение связи каталитической активности с природой металла или состоянием его поверхности, доступной для газообразного реактанта. По сравнению с обычными нанесенными катализаторами массивные металлические образцы позволяют много легче регулировать структуру поверхности, ее состав. Тем не менее следует всегда помнить, что каталитическая активность массивных катализаторов может отличаться от активности высокоднсперсных образцов в той мере, в какой размер металлических частиц влияет на протекание каталитического процесса. Кроме того, чистые и промышленные катализаторы различаются и в других отношениях. Однако, проводя подобные сопоставления, можно глубже изучить механизм каталитических реакций (одно из обстоятельств, оправдывающих применение массивных катализаторов). Хотя для массивных металлических катализаторов в литературе приводятся многочисленные данные, полученные нри несоблюдении достаточного контроля за составом и структурой поверхности, с точки зрения возможностей современных методов продолжение такого рода исследований мало оправдано. Загрязнение поверхности в настоящее время обычно можно устранить тем или иным путем, а для значительного числа металлов возможен также контроль и за структурой поверхности. [c.109]

Фасетированию под действием реактантов подвержены и напыленные серебряные пленки при нагревании в кислороде при 500 К или в условиях каталитического окисления этилена [60] при этом величина поверхности увеличивается примерно на 30%, а небольшие кристаллиты серебра (<50 нм) исчезают. При 1120—1290 К в водороде подвижность атомов на поверхности платины сильно увеличивается [61], что значительно ускоряет спекание порошкообразной платины. Подробно описано [62] значительное изменение морфологии платиновой проволоки или сетки — катализатора окисления аммиака (1020—1220 К), состоящее в заметном ее фа( етировании. Эти изменения, происходящие с платиновым катализатором гораздо сильнее в условиях реакции, чем под действием любого из реактантов (при сравнимых температурах), объясняются, по-видимому, выделением тепла реакции на поверхности катализатора и локальными перегревами выше температуры реакции. Не все каталитические реакции, вероятно, приводят к значительным изменениям морфологии поверхности катализаторов такого рода изменения не наблюдаются, в частности, в реакциях с участием только углеводородов и водорода, по крайней мере для массивных металлических катализаторов. Тем не менее вполне понятно, что поверхность металла даже при отсутствии значительных изменений Б ее морфологии, способна к реконструкции, ограниченной од-ним-двумя поверхностными атомными слоями, в результате процессов адсорбции или внедрения в решетку молекул реактантов. В этом смысле даже адсорбция углеводородов может иногда вызывать перестройку поверхности, как, например, хемосорбция этилена или бензола на грани (111) никеля, приводящая к образованию внешнего слоя металла [63]. [c.135]

Многие металлические катализаторы, применяемые для препаративных синтезов в лаборатории или в промышленности, имеют относительно высокую удельную поверхность. Реальная структура таких катализаторов может сильно различаться, однако все они в отличие от массивных металлов состоят из отдельных металлических частиц. Эти частицы могут быть удалены друг от друга на значительное расстояние, как в обычных нанесенных катализаторах, или же могут быть разделены только небольшим количеством тугоплавкого окисного стабилизатора, как в классических железных катализаторах синтеза аммиака. В группу пористых металлических катализаторов входят также скелетные катализаторы (типа катализаторов Ренея), которые обычно стабилизированы определенным количеством окисла их правильнее относить к дисперсным, чем к массивным металлическим катализаторам. Наконец, дисперсный металл может использоваться в виде порошка без носителя. [c.171]

В настоящее время слишком мало известно о свойствах дисперсных многокомпонентных систем, особенно о влиянии размера частиц на способность достижения ими равновесного состояния, чтобы можно было предсказывать каталитические свойства этих систем. Те общие соображения, которые можно высказать в настоящее время, обсуждаются в гл. 5. Здесь же целесообразно лишь отметить, что всегда вероятно обогащение поверхности компонентом с более низкой поверхностной энергией, хотя даже эти свойства могут сильно измениться в результате присутствия хемосорбируемого газа, избирательно взаимодействующего с одним компонентом и способствующего обогащению поверхности этим компонентом такая ситуация аналогична подробно рассмотренной в гл. 3 на примере массивных металлических катализаторов. [c.245]

Все теории катализа, рассматривая природу активных центров, связывают ее с тинами нарушений в решетках твердых тел. Н. И. Кобозев предполагает, что активный центр — ЭТО не грани, углы или ребра кристалла, как считают многие ученые, а докристаллпческие образования, состоящие из нескольких атомов,— атомный ансамбль. Если платину или Другой материал нанести на подкладку — пористый сорб-впт, то образуются не крнстал.лы, а ансамбли из нескольких сгруппировавшихся атомов (рис. 31). Ко бозев и его ученики считают, что даже па поверхности массивного металлического катализатора, который имеет [c.93]

Пленки родия вызывают глубокий множественный обмен с пропаном как и в случае этана, и основным начальным продуктом является г/в пропан. Аналогичные результаты получили Эдди и Бонд [44] над массивными металлическими катализаторами паладием, родием, иридием и платиной. Аналогия между распределениями продуктов, полученных при обмене пропана и этана, позволяет предположить, что множественный обмен происходит по типу а-З, т. е. путем последовательного взаимного превращения адсорбированных пропильных радикалов (нормального или ызо-строения) и адсорбированных молекул пропилена. Результаты, полученные при обмене неопентана (раздел П1.5), показывают, что маловероятно, чтобы механизм типа а- играл существенную роль в обмене пропана. Различие в реакционной способности первичных и вторичных атомов водорода не обнаруживается при обмене на этих металлах, которые вызывают протекание глубокого множественного обмена. В данной связи представляют интерес результаты, полученные Эдди и Бондом [45] для распределения пропанов, образующихся при дейтеролизе н-пропилхлорида и изопропилхлорида над палладием. Картины распределения пропанов, полученных в обеих реакциях, почти совпадают и совершено аналогичны распределению при обмене пропана над этим металлом, несмотря на то что изопропилхло-рид реагирует со скоростью, в четыре раза большей, чем н-про-пилхлорид. [c.279]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология