Массивные катализаторы

Уже в 1931 г. было предположено [15], что медленной стадией при разложении аммиака может быть десорбция атомов азота. В последующем десятилетии очень детальное изучение синтеза и разложения аммиака в условиях, применяемых в промышленности, и в особенности работы, проведенные под руководством Темкина, Брунауэра и Эммета, Франкенбурга и X. С. Тэйлора, показали, что скорость адсорбции азота определяет скорость синтеза, а скорость его десорбции — скорость разложения аммиака. Недавно опубликованы превосходные обзоры [16, 17] этих исследований, в которых обращено большое внимание на разнообразие методов, использованных для получения данных по кинетике названных реакций. Для доказательства того, что поверхностные реакции протекают быстро, были использованы меченые атомы [18. Измерение поверхности катализаторов [19] сделало возможным более прямое сопоставление скоростей реакций на различных катализаторах. Было проведено также тщательное сравнение [20—22] скоростей адсорбции со скоростями реакций. При изучении хемосорбции частиц каждого типа на основе полученных результатов были проверены различные изотермы. Массивные катализаторы и их поверхности исследовали рентгенографически, пытаясь связать [16] каталитическую активность с кристаллической структурой . Рентгенографию и измерение величины удельной поверх- [c.244]

В гетерогенном катализе катализатором служит твердое вещество Различают 1) однородный массивный катализатор 2) смешанный катализатор — смесь или сплав веи еств, каждое из которых является самостоятельным катализатором 3) промотированный катализатор — катализатор, сплавленный с примесью вещества, не обладающего каталитическим действием, но повышающим активность катализатора такая примесь называется промотором помимо сплавления применяют пропитку или смешивание 4) нанесенный катализатор — катализатор, нанесенный тонким слоем на какую-либо развитую поверхность. [c.397]

В качестве массивных катализаторов окисления преимущественно используют оксиды металлов, при этом часто сложные оксидные системы, в состав которых входят ионы двух или более металлов. [c.12]

Каталитические свойства индивидуальных оксидов как массивных катализаторов в реакциях окисления изучали во многих работах. В наиболее ранних исследованиях оксиды сравнивали по степеням конверсии исходных веществ без учета удельных поверхностей этих оксидов и происходящих изменений концентраций реагентов, а также возможных изменений температуры в слое катализатора во время процесса [35]. По этой причине данные этих работ нельзя использовать для количественного сопоставления активностей испытанных веществ. В последние годы выполнен большой цикл работ, позволяющий с достаточно высокой точностью провести оценку активностей оксидных катализаторов по удельным скоростям реакций. [c.46]

Направление окисления углеводородов на меднооксидных катализаторах сильно зависит от валентного состояния иона меди. На катализаторах, содержащих одновалентную медь, в основном осуществляется мягкое (парциальное) окисление олефинов (например, при 250-300 °С пропилен окисляется в акролеин). На катализаторах, содержащих двухвалентную медь, главным Образом протекают реакции глубокого окисления. Меднооксидные катализаторы используют либо в виде массивных катализаторов, либо нанесенных на оксид алюминия. [c.47]

В дальнейшем из.тожении мы ограничимся рассмотрением сложных катализаторов на основе никеля и кобальта, осажденных и плавленых железных контактов, рутениевых массивных катализаторов, исключив сплавные катализаторы, которые в настоящее время не применяются для синтеза углеводородов. [c.130]

Подробное рассмотрение этого эффекта для случая массивного катализатора проволока, сетка) дано Бубеном . [c.427]

В случае массивных катализаторов это будет переходная область между внешне диффузионной и кинетической, а для пористых катализаторов — внешняя переходная область. В последнем случае, под Wr следует понимать функциональные зависимости, описывающие течение реакций во внутренней диффузионной области. [c.440]

Пленочные и массивные катализаторы приводят к близким результатам. Реакция протекает, по-видимому, через следующие стадии. [c.59]

Неоднородную поверхность носителя можно рассматривать как совокупность участков, ограниченных энергетическими барьерами. Атомы ансамблей могут свободно перемещаться внутри каждого такого участка (области миграции), но переход за его пределы затруднен наличием потенциального барьера на границе мигрировать могут лишь особо подвижные атомы и поэтому кристаллическая решетка не образуется. При повышении температуры подвижность атомов растет, начинается кристаллизация, приводящая к спеканию и уменьшению каталитической активности. С помощью статистических методов можно рассчитать вероятность образования одно-, двух-, трехатомных (и т. д.) ансамблей в условиях опыта, т. е. при данной величине поверхности, количестве нанесенного вещества, степени заполнения, а затем измерить каталитическую активность в расчете на единицу массы нанесенного катализатора и сопоставить результаты расчета и опыта. Оказывается, что при определенных степенях заполнения, соответствующих наибольшей вероятности существования определенных ансамблей, каталитическая активность максимальна отсюда следует, что именно эти ансамбли проявляют активность. На массивных катализаторах, по мнению Н. И. Кобозева, также существуют области миграции, в которых находятся аморфные атомы, дающие каталитические активные ансамбли. [c.99]

Для глубокого окисления органических веществ применяют разнообразные катализаторы металлы, индивидуальные оксиды и сложные оксидные системы (шпинели, перовскиты и т.д.). Названные вещества используют либо в виде массивных катализаторов, либо в виде катализаторов, нанесенных на специальные носители. Металлическими катализаторами окислительных процессов являются только благородные металлы, так как другие металлы при высоких температурах в присутствии кислорода оказываются неустойчивыми они или превращаются в соответствующие оксиды, или покрываются оксидной пленкой. [c.9]

Измерение потенциала порошка [1] или массивного катализатора во время реакции гидрирования позволяет судить о концептрации водорода на поверхности катализатора. [c.588]

В первоначальном варианте 5 рассматривалась как работающая площадь поверхности катализатора и принималось, что для массивных катализаторов она равна всей истинной площади поверхностн катализатора. Для пористых катализаторов с развитой внутренней поверхностью работающая поверхность может составить лишь некоторую долю от всей внутренней площади поверхности вследствие диффузионных ограничений. В уравнение для расчета удельной активности вводится коэффициент т], учитывающий степень использования внутренней поверхности катализатора [c.140]

Катализаторы, содержащие металл в массивном, а не тонко-нзмельченном или высокодисперсном состоянии, в основном применяются для лабораторных исследований, целью которых является выяснение связи каталитической активности с природой металла или состоянием его поверхности, доступной для газообразного реактанта. По сравнению с обычными нанесенными катализаторами массивные металлические образцы позволяют много легче регулировать структуру поверхности, ее состав. Тем не менее следует всегда помнить, что каталитическая активность массивных катализаторов может отличаться от активности высокоднсперсных образцов в той мере, в какой размер металлических частиц влияет на протекание каталитического процесса. Кроме того, чистые и промышленные катализаторы различаются и в других отношениях. Однако, проводя подобные сопоставления, можно глубже изучить механизм каталитических реакций (одно из обстоятельств, оправдывающих применение массивных катализаторов). Хотя для массивных металлических катализаторов в литературе приводятся многочисленные данные, полученные нри несоблюдении достаточного контроля за составом и структурой поверхности, с точки зрения возможностей современных методов продолжение такого рода исследований мало оправдано. Загрязнение поверхности в настоящее время обычно можно устранить тем или иным путем, а для значительного числа металлов возможен также контроль и за структурой поверхности. [c.109]

П), Ог (П1) 622 С, I II III = 3,9 1 2,6 (об.), 174 млУмин, 45,1 мл /мин, 360 мл /мин, в присутствии водяного пара (инертный разбавитель). Конверсия 11 — 42,5%, выход IV — 64% (на II). На массивном катализаторе при 576 С, без разбавителя, при I II 111=4 1 3 (об.), П2 мл /мин, 4 i млИ/мин, 122 млШ/мин конверсия II — 38,9%, выход IV — 60% [524] [c.513]

Носители (или трегеры). Любой массивный катализатор работает только своей поверхностью, которая по количеству составляет ничтожную часть от всей массы катализатора. Поэтому для экономии катализатора (что имеет существенное значение при применении таких катализаторов, как Pt, Pd, Au, Ag, Os и Ir), для повышения активности и устойчивости их по отношению к температурному воздействию и каталитическим ядам применяют так называемые адсорбционные (наносные или трегерные) катализаторы, получаемые путем нанесения тонкого слоя катализатора на пористые или малоактивные вещества — носители (или трегеры). [c.240]

Андерсон и Кембол [41] изучали обмен обоих указанных соединений на металлических пленках при низких температурах, а Бервелл с сотрудниками [29, 37, 42] применяли массивные катализаторы, а также пленки в широком интервале температур. Результаты, полученные обеими группами исследователей, хорошо согласуются между собой. [c.273]

Обмен этого соединения исследовался очень тщательно. В качестве катализаторов Каудер и Тэйлор [11] применяли платинированную платину, а Томпсон и сотрудники [13]—кобальт-окисноториевый катализатор процесса Фишера — Тропша. Реакция изучалась, кроме того, Кемболом [18] над рядом металлических пленок, а совсем недавно Эдди и Бондом [44] с применением ряда массивных катализаторов. [c.278]