Реакции передачи цепи при полимеризации

Работа 4. Изучение реакции передачи цепи при полимеризации стирола Работа 5. Изучение кинетики полимеризации акриламида в растворе Работа 6. Влияние природы растворителя на молекулярную массу поли [c.3]

Работа 4. Изучение реакции передачи цепи при полимеризации стирола [c.20]

Скорость инициирования катализаторами можно измерить, как указано выше для случая окисления бензальдегида, добавляя ингибиторы и измеряя максимальную скорость их расхода. Однако нри этом приходится делать допущения о числе радикалов, удаляемых каждой молекулой ингибитора, и, возможно, в результате этого или из-за реакций, подобных реакциям передачи цепи при полимеризации, существуют разногласия относительно числа цепей, инициируемых каждой распавшейся молекулой катализатора. [c.459]

РЕАКЦИИ ПЕРЕДАЧИ ЦЕПИ ПРИ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ [c.222]

Изучены реакции передачи цепи при полимеризации винилхлорида 22 , [c.33]

Рост цепи не может продолжаться бесконечно. Наступает такой момент, когда радикал при очередном столкновении превращается в насыщенную молекулу. Напишем уравнение одной из нескольких возможных реакций передачи цепи при полимеризации этилена [c.313]

Полярные эффекты в реакции передачи цепи при полимеризации [c.199]

Относительная доля реакций передачи цепи при полимеризации винилацетата увеличивается с повышением температуры и степени завершения процесса. Данные о зависимости степени разветвления полимера от завершенности процесса приведены на рис. 7.4. [c.352]

Полимеризация в растворе часто бывает также не вполне удовлетворительным приемом получения виниловых полимеров. По мере увеличения размера полимерных цепей сильно увеличивается вязкость раствора, вследствие чего затрудняется перемешивание, облегчающее отвод тепла. Известны применяемые в промышленном масштабе методы, когда мономер полимеризуют в растворе при достижении макромолекулами определенных размеров полимер становится нерастворимым и выпадает в виде гранул или суспендированных частиц. Этот способ дает вполне удовлетворительные результаты при полимеризации метилметакрилата в метиловом спирте и акрилонитрила в воде. Применяемый инициатор должен растворяться в растворителе и образовывать радикалы при заданной температуре. Реакция передачи цепи при полимеризации в растворе регулируется с трудом, так как лишь немногие растворители в достаточной степени инертны к действию свободных радикалов. [c.62]

Реакции отрыва атома водорода радикалами в последнее десятилетие были предметом очень многих количественных исследований. Особенно систематически исследованы реакции отрыва метильным радикалом атома водорода от углеводородов в газовой фазе. Аналогичные исследования в жидкой фазе носят менее систематический характер однако и в жидкой фазе проведено несколько серий интересных исследований с радикалами различного типа, Сюда же следует отнести и многие реакции передачи цепи при полимеризации, химическая природа которых состоит в переходе атома водорода от растворителя или специально добавленного вещества к полимерному радикалу. [c.207]

Привитая полимеризация на основе реакции передачи цепи. Получение привитых полимеров можно осуществлять реакцией передачи цепи при полимеризации мономера, инициируемой свободными радикалами. Мономер может находиться в массе, растворе или газообразном состоянии. Эффективность привитой полимеризации указанным методом зависит от химической природы мономера, полимера, инициатора, а также от вязкости среды. На основе реакции передачи цепи в присутствии разных инициаторов получены привитые полимеры полиэтилена, полипропилена и полистирола с поливи-нилацетатом, поливинилхлоридом, полистиролом и другими полимерами [7-9]. [c.572]

Чадха, Шукла и Мизра [44] исследовали реакцию передачи цепи при полимеризации метилметакрилата в смесях с некоторыми углеводородами, галогеналкилами, спиртами и кетонами. Из данных для двух температур (60 и 80° С) они определили значения Es — Ер и 1н Bs/Bp Bs VL Bp — предэкспоненты соответствующих реакций). Величина Es, Ep изменяется от 4,00 (ацетон) до 13,48 ккал/моль (изопропиловый спирт), а la. Es/Bp для этих же растворителей изменяется от —4,78 до +10,70. [c.167]

Реакции передачи цепи при полимеризации винилхлорида были также изложены в других работах Исследование кинетики полимеризации винилхлорида под действием трибутилбора в присутствии кислорода в массе при низкой температуре показало, что начальные скорости полимеризации при -Ь25° и —50° С близки, однако ускорение реажции в первом случае больше. Общая энергия активации, определенная для начальных степеней превращения (3%) в интервале температур от —30 до —50° С, составляет 6,5 ккал/моль. Скорость полимеризации при —50° С, так же как и при - -25°, пропорциональна концентрации винилхлорида в степени 0,56. Так как макрорадикалы находятся в твердой фазе полимера, то бимолекулярный обрыв осуществляется, по-видимому, с участием низкомолекулярных радикалов, образующихся путем передачи цепи через молекулы мономера. Максимальный молекулярный вес полимера был получен при температуре реакции, равной —30° С. Уменьшение молекулярного веса поливинилхлорида при дальнейшем понижении температуры обусловлено понижением скорости роста вследствие уменьшения концентрации мономера вблизи реакционных центров. [c.466]

Хигасимура определял константу скорости реакции передачи цепи при полимеризации стирола в присутствии четыреххлористого олова, применяя в качестве растворителя бензол, п-цимол, толуол, ксилол и мезитилен. При сопоставлении этой константы с величинами энергии локализации и энергии стабилизации сопряжения было [c.128]

Чадха, Шукла и Мизра [94J исследовали реакцию передачи цепи при полимеризации метилметакрилата в смесях с некоторыми углеводородами, галогеиалкилами, спиртами и кетонами. Из данных для двух температур [c.157]

Приведенные выше формулы Мак-Кинни для определения средневесового и среднечислового молекулярных весов получены при обобш ении результатов исследования большого числа промышленных образцов ПВХ и многих литературных данных. Поскольку отношение Мц,/М является характеристикой полидисперсности полимера, па основании работы Мак-Кинни можно предполагать, что большинство промышленных марок ПВХ имеет близкую поли-дисперсность. Возможно, это обусловлено высокой скоростью реакции передачи цепи при полимеризации винилхлорида. К сожалению, в научно-технической литературе нет надежных данных о связи молекулярно-весовой полидисперсности ПВХ с механическими свойствами изделий. [c.370]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология