Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Молекулярно-весовое распределение полидисперсность

    У последней Как лигносульфонаты в целом, так и отдельные фракции облаД ли бимодальным молекулярно-весовым распределением с первым максимумом в области молекулярного веса менее 5000 и вторым в области нескольких десятков тысяч Полидисперсность фракции оказалась чрезвычайной — для первой л второй фракций Мщ/М соответственно равно 9,6 и 8,5 [c.305]


    Такой полиэтилен можно получить по схеме действующих производств. Он несколько отличается по структуре и свойствам от обычного ПЭНД. ПЭНД, полученный на гомогенных катализаторах, имеет меньшее количество боковых ответвлений и более узкое молекулярно-весовое распределение (полидисперсность [c.29]

    Функции молекулярно-весового распределения. Молекулярно-весовое распределение (МБР) полимеров определяется в основном механизмом полимеризации данного полимера и поэтому может служить одним из наиболее тонких методов его исследования. Кроме того, многие свойства полимеров зависят от МВР, поэтому знание МВР необходимо для установления корреляции между механическими и иными свойствами полимера и допустимой полидисперсностью, характер и величина которой зависит от метода полимеризации. [c.323]

    Молекулярно-весовое распределение полидисперсного образца может быть представлено графически. Поскольку число гомологов [c.112]

    Молекулярно-весовое распределение. Полидисперсность полимеров, особенно гибкоцепных, играет большую роль при их растворении или расплавлении и при формовании волокна, а также влияет на качество готовой продукции. В то же время на процесс получения и качество волокна большое влияние оказывает содержание в полимере низкомолекулярных и высокомолекулярных фракций. [c.21]

    Взятый для исследования природный или синтетический высокомолекулярный продукт всегда представляет собой смесь молекул с различным молекулярным весом, в зависимости от условий выделения, очистки или синтеза. Для таких полидисперсных смесей макромолекул найденный тем или иным способом молекулярный вес всегда будет являться некоторой средней величиной, которая может иметь различные значения для одного и того же продукта в зависимости от принципа, лежащего в основе способа определения его. Степень расхождения средних значений зависит от степени полидисперсности продукта или от вида функции молекулярно-весового распределения, а также от метода определения. [c.5]

    Следует отметить, что степень полидисперсности с-фальтенов очень высока. Так, было показано [58]., что отношение средневесовой молекулярной массы асфальтенов к среднечисловой составляет 3,5. Действительно, молекулярно-весовое распределение асфальтенов, полученное с помощью гель-хроматографии, оказалось в пределах от 650 до 40000 [11]. Это также может косвенно свидетельствовать [c.11]


    Изучение молекулярно-весового распределения (МВР) при быстрых реакциях, протекающих без обрыва цепи, для полимеризации стирола в тетрагидрофуране под действием Ыа-нафта-лина показало, что константа роста цепи при —78° лежит между 10 и л моль-сек. Авторы пришли к выводу о том, что полидисперсность живущих полимеров в случае больших концентраций инициатора объясняется главным образом небольшой скоростью смешения катализатора и мономера и лишь в меньшей степени малой скоростью реакции инициирования по сравнению с реакцией роста цепи юзз-юзб [c.127]

    Силоксановые эластомеры, полученные как полимеризационными, так и поликонденсационными методами (см. гл. 2 и 3), характеризуются обычно широким молекулярно-весовым распределением (МВР). Показатель полидисперсности М /Мп равен обычно 3—4, но иногда достигает и 8 [113, 114,. 124—129]. Полисилоксаны с узким МБР (М(а/М < 1,6) получены недавно полимеризацией циклосилоксанов литийорганическими соединениями [130]. При полимеризации Д4 другими катализаторами — как кислыми, так и щелочными — показатель полидисперсности мало зависит от их природы [125] и растет с увеличением степени превращения и ростом М [125, 126]. [c.17]

    Выведено уравнение для молекулярно-весового распределения с позиций предложенного механизма ограничения цепей, причем показано, что коэффициент полидисперсности у определяется энергией связи Au растущей цепи с поверхностью катализатора  [c.157]

    Полимерный образец, состоящий из смеси гомологов, называют полидисперсным. Полимер, содержащий молекулы только одного молекулярного веса (что бывает очень редко), называют монодисперсным этот термин, однако, относят и к полидисперсным образцам с очень узким молекулярно-весовым распределением. [c.112]

    С увеличением молекулярного веса (MJ каучука повышаются сопротивление разрыву и раздиру, твердость, эластичность, усталостная выносливость резин [110 181, с. 14 182]. Вследствие улучшения основных механических свойств резин с увеличением их износостойкость повышается (рис. 5.5) [110 118 181, с. 14 182— 185], причем у каучуков с более узким молекулярно-весовым распределением (МВР) износостойкость повышается в большей степени. В случае уменьшения показателя полидисперсности при близком возрастают жесткость, прочностные и усталостные свойства резин, в результате чего повышается их износостойкость (табл. 5.2). [c.73]

    При переходе к полидисперсному полимеру величина Tj не изменяется, так как она не зависит от молекулярно-весового распределения полимера. Но неустойчивое течение развивается в более широком диапазоне скоростей, чем в случае монодисперсного модельного образца с тем же средним значением среднего молекулярного веса и той же ньютоновской вязкостью. Поэтому величина Ys, при которой неустойчивость становится критическим фактором, ограничивающим возможность дальнейшего роста скорости течения, оказывается тем выше, чем шире молекулярно-весовое распределение полимера. [c.280]

    Однако значение молекулярно-весовых распределений (далее обозначаемых МВР) этим не исчерпывается. Многие свойства полимеров существенным образом зависят не только от средних молекулярных весов, но и от МВР. Поэтому знание МВР необходимо для установления корреляции между механическими и иными свойствами полимера и допустимой полидисперсностью, характер и размеры которой определяются выбором метода полимеризации [67.  [c.459]

    Полидисперсность (молекулярно-весовое распределение) [c.64]

    Большое влияние на свойства полимеров оказывает степень неоднородности полимеров по молекулярным весам (полидисперсность полимера). Полидисперсность полимеров определяют путем разделения на отдельные фракции с последующим определением их молекулярных весов. По этим данным строят кривые молекулярно-весового распределения (ММР) полимера. Фракционирование проводят обычно методом Бейкера — Уильямса или гель-хроматографией [5]. [c.67]

    Как видно из табл IX 2 и рис IX 1, все препараты ЛМР обладают не только близкими средними молекулярными весами, но идентичны по степени полидисперсности Все они физически срав- нительно гомогенны (сравнить с табл IX 1), причем сходство интегральных кривых молекулярно-весового распределения просто поразительно, особенно попарно 1, 2 я 3, 4 Наконец, у всех че- [c.261]

    Если известно значение Кс/Яв)с- о при двух различных углах, то по формуле (35) можно рассчитать и получить значение Я (0) для любого угла 0. Принято измерять интенсивность рассеяния при 0 = 45, 90 и 135°. Отношение интенсивностей /45°/Аз5° называют коэффициентом асимметрии г. Числовые значения Р(0) и г в функции от коэффициента асимметрии при бесконечном разбавлении И (коэффициент характеристической асимметрии рассеяния) были получены и протабулированы Доти и Стейнером 2. Коэффициент характеристической асимметрии [г] получают экстраполяцией величины 1/(1—г) к нулевой концентрации. Таким образом, величина Р(90°) может быть использована для расчета молекулярного веса. Рассмотренный метод обработки данных о светорассеянии называют методом асимметрии. Доти и Стейнер получили также обобщение выражения (35) для полидисперсных образцов со следующей функцией молекулярно-весового распределения  [c.128]


    ПЭНД имеет сравнительно широкое молекулярно-весовое распределение. Отношение средневесового молекулярного веса к среднечисловому, определяющее полидисперсность полимера, колеблется в зависимости от типа катализатора и условий ведения процессса в пределах 2—25. Интегральные кривые распределения по молекулярному весу для промышленных образцов с показателем текучести расплава 0,7—1,6 г/10 мин приведены на рнс. 13 (см. стр. 24). Уменьшение полидисперсности для образцов с близким молекулярным весом от 15 до 2 приводит, с одной стороны, к резкому возрастанию разрушающего напряжения, относительного удлинения при разрыве и ударной вязкости, с другой стороны —к снижению стойкости к растрескиванию под напряжением. [c.17]

    Механизм регулирования молекулярного веса изотактиче-ского полипропилена посредством цинкалкилов был изучен Натта с сотр. Данные по молекулярно-весовому распределению полипропилена, полученного в присутствии 2п(СгН5)2, указывают на его значительную полидисперсность. Одним из наиболее важных путей обрыва растущей цепи является реакция обмена алкильными группами между металлоорганическим соединением и полимерной цепью. На основании сродства к растворителю фракций атактического полипропилена вычислены значения параметров к я а следующей формулы 89  [c.304]

    Обикг1Ги Вайман [26] изучили молекулярно-весовое распределение лигнинов, полученных на разных стадиях щелочной и суль-<] атной (60% активной щелочи, 25% сульфидности) варок древесины ели и ЛМР, выделенного из этой же древесины Из кривых молекулярно-весового распределения рассчитаны и М и степень полидисперсности препаратов, приведенные в табл XI 2 Данные свидетельствуют о том, что при сульфатной варке молеку- [c.336]

    С точки зрения синтеза трехмерных полимеров, обладающих потенциально наименьшей дефектностью сетки, особый интерес представляют полимеры типа полиуретанов. При получении полиуретановых эластомеров через макродиизоцианаты, образующиеся при взаимодействии 2 молей полиэфира и 3 молей диизоцианата и сшивании избытком последнего после удлинения цепи диаминами, возможно получение сетчатых структур, в которых ячейка сетки построена из одинаковых структурных элементов [8]. В таком случае один и тот же макродиизоцианат служит как для построения цепи, так и для сшивания. При этом размеры ячеек сетки могут различаться только из-за наличия определенной полидисперсности в олигомерных полиэфирах, применяемых для синтеза. Отметим.попутно, что, очевидно, применение олигомеров с узким молекулярно-весовым распределением позволит в принципе получить менее дефектную сетку. [c.131]

    Этот метод, впервые предложенный Ламмом [1, 2], является наиболее точным из всех рефрактометрических методов определения градиентов концентрации, но связан с довольно кропотливой обработкой фотопластинок. Применение его поэтому стремятся ограничить теми случаями, когда первостепенное значение приобретает воспроизведение кривой распределения концентрации во всех деталях. Обычно это имеет место при измерениях коэффициентов диффузии полидисперсных веществ и при исследовании в ультрацентрифуге молекулярно-весовых распределений (скоростным ультрацентрифугированием или методом седиментационного равновесия) [4, 5]. [c.271]

    Большое число исследований посвящено изучению вязкости, молекулярного веса и молекулярно-весового распределения полиэтилена, влияния строения полиэтилена на эти факторы и установлению между ними связи [596—626]. Изучение влияния разветвленности полиэтилена на некоторые свойства его растворов, проведенное Трементоцци [596, 597], показало, что в случае разветвленного полиэтилена, в отличие от неразветвленно-го, в широком интервале молекулярных весов (М) наблюдается аномальное изменение вязкости растворов с ростом числового значения М. Это изменение обусловлено не увеличением частоты разветвлений, которая даже несколько падает по мере роста молекулярного веса, а возрастанием их длины. Изучение вязкости растворов разветвленного и неразветвленного полиэтиленов при значении числового мол. в. 200 ООО показывает, что в среднем каждая молекула разветвленного полиэтилена имеет четыре тетрафункциональных разветвления. Из данных о светорассеянии растворов в тетралине следует, что неразветвленный полиэтилен имеет нормальное распределение по молекулярным весам, а разветвленный — более широкое распределение, причем с ростом молекулярного веса полидисперсность увеличивается. В последнем случае отношение средневесового молекулярного веса к среднечисленному достигает 100 и очистка растворов -ультрафильтрацией и центрифугированием не приводит к заметному уменьшению светорассеяния и асимметрии молекул. По мнению автора, длина разветвлений в полиэтилене гораздо боль-зше, чем это допускалось раньше. Значение второго вириального коэффициента (в ксилоле) в случае разветвленного полиэтилена меньше, чем в случае неразветвленного, но выше, чем у других винильных полимеров при сравнимых значениях молекулярных весов. [c.237]

    Тобольским,Меркурии Мураками [1901] предложено использовать релаксационный спектр искусственных полимерных смесей известного состава в качестве, эталонов для быстрой оценки молекулярно-весовых распределений полимеров, полидисперсность которых неизвестна. Мюллер, Хуфф и Крум [1902, 1903], исследовавшие влияние молекулярной ориентации на диэлектрический спектр полистирола, показали, что изменения его механических свойств при ориентации связаны с изменением спектра времен релаксации. [c.297]

    Описанные в настоящей главе способы полимеризации винилхлорида приводят, как правило, к получению полимеров, обладающих щироким молекулярно-весовым распределением В литературе имеются работы, посвященные изучению полидисперсности образцов поливинилхлорида. В частности, приводится подробное описание метода турбидиметрического титрования применительно к исследованию полидисперсности промышленного поливинилхлорида в системе циклогексанон (растворитель) — гептан -Ь I4 (9 1) (смешанный осадитель) . Полная характеристика полимера осуществляется при этом за 16 час. вместо 14 дней, необходимых для обычных методов фракционного осаждения. Вместо гептана в смеси с четыреххлористым углеродом можно использовать бензин [c.492]

    Исследовано (в ультрацентрифуге) молекулярно-весовое распределение поливинилпирролидона с малым (11 000 и 28 000) и большим (328 000) молекулярным весом. Молекулярно-весовое распределение поливинилпирролидона 1С мол. весом 17 600 было и-оследовано также осмометрическим методом, когда применяемая мембрана проницаема для растворенного вещества 472 Исследовано осмотическое давление водных растворов фракций поливинилпирролидона Сравнительное исследование полидисперсности поливинилпирролидона методом дробного осаждения, термодиффузией и фильтрацией через гель (нерастворимый крахмал) показало, что метод термодиффузии позволяет добиться высокой селективности при разделении высоко молеку-лярных фракций, в то время как фильпрация разбавленного раствора через гель эффективно разделяет лишь сравнительно низкомолекулярные фракции 74,1475 Исследование концентрационной зависимости коэффициентов диффузии образцов поливинилпирролидона мол. весом 1100, 24 500, 40 000 и 160 000 показало, что в соответствии с гидродинамическими теориями коэффициенты диффузии, экстраполированные к бесконечному разбавлению, обратно пропорциональны молекулярному весу в степени 0,6 [c.746]

    Кенингсвельдом и Ставерманом обычных фазовых диаграмм для бинарных систем, наблюдаемые в растворах полимеров, объясняются полидисперспостью полимера. Авторы показали (теоретически и экспериментально), что молекулярно-весовое распределение оказывает большое влияние на форму кривой точек помутнения и теневой кривой. Разница между положением максимума кривой точек помутнения и критической точки служит чувствительным критерием полидисперсности системы, и при постоянном М 1М это смещение увеличивается при возрастании М21М . Штокмайер и Томна, так же как и Рехаге, установили, что положение критической точки зависит от значений и [c.95]

    Цель настоящей работы — изучение молекулярно-весового распределения низкомолекулярных уретановых полимеров, полученных на основе простых и сложных полиэфиров и диизоцианатов различной природы (2,4-толуилен, 4,4 -дифенилметан и п-фенилендиизоцианат). Сделана также попытка установить влияние полидисперсности исходных полиолов на молекулярно-весовое распределение макродиизоцианатов, полученных на их основе. [c.84]

    Для определения полидисперсности бактериальной целлюлозы указанные исследователи получали по разработанному ими методу трикарбанилаты целлюлозы и фракционировали их методом осаждения из разбавленных растворов в ацетоне добавлением смеси ацетона с водой. Полученные результаты показали, что в начальной стадии синтеза бактериальная целлюлоза является более однородной по молекулярно-весовому распределению, чем хлопковая целлюлоза, а при увеличении времени синтеза до 15 дней полидисперсность целлюлозы повышается и приближается к полидисперсности хлопковой целлюлозы. На кривых молекуляр-но-весового распределения препаратов бактериальной целлюлозы, биосинтез которых протекает несколько дней, обнаружено два максимума при СП = 2500 и при СП = 6000. [c.121]

    Описанный метод, хотя и надежен, но очень трудоемок. Он обычно требует получения образцов с узким молекулярно-весовым распределением (фракционирования) и тщательного измерения молекулярного веса каждой фракции абсолютным методом. В связи с этим представляет интерес другой метод, предложенный Во-ексом 89 и сводящийся только к измерению рассеяния света нефракционированным полидисперсным образцом. Для- полимеров, не содержащих боковые цепи (ответвления), например для полиметилметакрилата, результаты метода Воекса хорошо согласуются с полученными обычным трудоемким способом. [c.140]

    Как видно из рис. 39, предел прочности при растяжении пленок этих полиарилатов довольно резко увеличивается с повышением молекулярного веса до определенного предела, а затем практически не меняется. Та же закономерность наблюдается и для относительного удлинения при разрыве. Кроме того, было показаночто механические свойства полиарилатов на основе диана зависят и от молекулярно-весового распределения они улучшаются с уменьшением полидисперсности. Исследования механических и термических свойств (см. часть II) однородных и смешанных полиарилатов на основедиана позволили сделать вывод, что по перерабатываемости и механическим свойствам лучшим является смешанный полиарилат изофталевой и терефталевой кислот и диана (Д-4), который и был рекомендован для практического использования в виде литых и пленочных изделий. [c.86]

    Следующей ступенью седиментационного анализа является построение кривой молекулярно-весового распределения, которое удобно проводить по методу Гостинга - С помощью этого метода можно пересчитать седиментационные диаграммы в дифференциальные кривые распределения (х). В основе метода Гостин-га лежит предположение о независимости смещений вследствие полидисперсности и диффузии. Так как расширение градиентной кривой за счет диффузии пропорционально з за счет полидисперсности— пропорционально /, то, как показал Гостинг, пренебрегая расширением экспериментальной кривой в результате диффузии, по константам седиментации можно вычислить кажущуюся функцию распределения (5)  [c.126]

    Различные условия синтеза полиарилатов при межфазной и высокотемпературной (равновесной) поликонденсации приводят не только к неодинаковой полидисперсности полимеров, но и к разной зависимости вязкости от молекулярного веса. Поэтому, наряду с изучением влияния метода получения полиарилатов на молекулярно-весовое распределение, рассматриваются также их вязкостные свойства Имеются данные о полидисперсности и вязкостных свойствах полиарилатов изофталевой кислоты и некотопых двухатомных фенолов бис-(4-оксифенил)-метана (Д-20), 2, 2-бис-(4-оксифенил)-пропана (Д-1) и 9,9-бис-(4-оксифенил)-флуорена (Д-10). [c.132]

    Эти двухатомные фенолы различаются лишь заместителями у центрального атома углерода. Все полиарилаты на их основе получены как равновесной, так и межфазной поликонденсацией. Молекулярно-весовое распределение этих полиарилатов зависит не только от метода синтеза, но и от величины заместителя . При небольшом объеме заместителя молекулярно-весовое распределение у продуктов высокотемпературной поликонденса ции более узкое, чем у синтезированных методом межфазной поликонденсации. С увеличением объема бокового заместителя коэффициент полидисперсности также возрастает, если полиарилаты синтезированы высокотемпературной поликонденсацией, и почти не изменяется (оставаясь сравнительно высоким) при синтезе межфазной поликонденсацией. Это, возможно, объясняется тем что протекание реакции межцепного обмена (при высокой температуре) при наличии большого бокового заместителя затруднено и выравнивания длин макромолекул не происходит . Как известно, такие реакции наиболее интенсивно протекают при синтезе алифатических полиэфиров и в меньшей степени характерны для ароматических полиэфиров. Это подтверждается данными о деструкции различных полиарилатов под действием себациновой кислоты 2 в среде совола при повышенных температурах. [c.132]

    Полиэтилен НД имеет сравнительно широкое молекулярно-весовое распределение. Отношение средневесового молекулярного веса к среднечисловому, определяющее полидисперсность полимера, колеблется (в зависимости от условий ведения процесса и катализатора) от 9 до 30. [c.21]

Смотреть страницы где упоминается термин Молекулярно-весовое распределение полидисперсность: [c.81]    [c.333]    [c.223]    [c.238]    [c.475]    [c.90]    [c.354]    [c.222]    [c.459]   
Химия и технология полимеров Том 1 (1965) -- [ c.381 , c.384 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Молекулярно-весовое распределени

Молекулярный вес распределение

Молекулярный полидисперсность

Полидисперсность



© 2022 chem21.info Реклама на сайте