Получение полимеров виниловых соединений

Получение полимеров виниловых соединений [c.458]

Основные научные работы посвящены изучению процессов получения феноло-альдегидных смол (с 1929), синтезу и изучению полимеров виниловых соединений, в частности винилацетата, простых эфиров целлюлозы (1930—1941), полимеризации и сополимеризации ненасыщенных соединений (1950— [c.509]

Получение пленок нз полимеров виниловых соединений [c.478]

Понимание механизма химических процессов, приводящих к образованию высокомолекулярных соединений, является необходимым условием решения главной задачи всей химии полимеров — синтеза полимерных материалов с заранее заданными свойствами. В настоящее время одним из основных методов, используемы для получения полимеров самых различных типов (каучуков, многих видов пластмасс, некоторых волокнообразующих полимеров), является свободно-радикальная полимеризация ненасыщенных соединений. Подробному рассмотрению кинетики и механизма этой реакции и посвящена монография Бемфорда и др. Кинетика радикальной полимеризации виниловых соединений . [c.5]

Один из наиболее важных классов реакций полимеризации— это свободно-радикальная полимеризация виниловых соединений под виниловыми соединениями в данном случае понимают низкомолекулярные соединения, содержащие этиленовую связь, В этой книге делается попытка дать теоретические и экспериментальные основы, на которых базируются наши знания о кинетике и механизме таких реакций. Этот аспект химии полимеров, хотя на первый взгляд и кажется несколько ограниченным, в действительности имеет общее значение как для теории, так и для практики. Так, кинетика свободно-радикальной полимеризации виниловых соединений изучена более подробно, чем кинетика любой другой реакции, и в то же время можно с уверенностью сказать, что эта реакция будет использоваться в промышленности пластических масс и синтетического каучука в непрерывно возрастающих масштабах. Многотоннажное производство синтетических волокон из виниловых полимеров, полученных по свободно-радикальному механизму, начало развиваться сравнительно недавно, однако можно ожидать, что [c.7]

В подобных работах применялись значительно реже. Помимо стирола, подробные исследования проводились также с метил-метакрилатом, что связано главным образом с его сравнительно большим промышленным значением. Ниже будет показано, что с точки зрения кинетических исследований он во многих отношениях похож на стирол полученные при его исследовании результаты дают дополнительные доказательства общего механизма полимеризации виниловых соединений, изложенного выше. Кроме того, некоторые его полимери-зационные характеристики (например, заметный гель-эффект), которые не наблюдаются в случае стирола, важны в том отношении, что они позволяют глубже заглянуть в природу полимеризационных процессов. [c.96]

Предположение, что в процессе полимеризации виниловых соединений могут идти реакции, ограничивающие рост макромолекул без уменьщения числа активных центров, впервые высказал Флори [88]. Флори пришел к этому заключению, установив, что молекулярные веса полиметилметакрилата, полученного при полимеризации, инициированной как фотохимически при 20°, так и термически при той же температуре, близки между собою, несмотря на то, что количество инициирующих центров в первом случае значительно больше, чем в последнем. Этот результат можно объяснить, принимая, что длина цепи полимера лимитируется реакцией типа [c.258]

Окислительные характеристики большинства насыщенных полимеров, качественно очень близки к тем, какие можно было ожидать, исходя из данных, полученных при сравнении соответствующих характеристик уже рассмотренных ненасыщенных и насыщенных соединений. При температуре выше 100° полимеры винилового ряда поглощают кислороде небольшой, но конечной скоростью в большинстве случаев наблюдается также уменьшение молекулярного веса [143]. Освещение светом, как и при других окислительных реакциях этого типа, увеличивает скорость процесса, облегчая инициирование цепей. Поэтому при обычных условиях старения суммарное- [c.184]

При любом рассмотрении физической модели полимеризации виниловых соединений в твердом состоянии нужно согласовать два кажущихся противоречивыми типа доказательства. С одной стороны, из рентгеноструктурных данных мы находим, что частично заполимеризованные кристаллы содержат неизменную фазу мономера и аморфную фазу полимера. С другой стороны, в большинстве веских доказательств подчеркивается сильное влияние решетки мономера на способность его к полимеризации. Предполагают [37], что все полученные данные можно согласовать, если принять, что полимеризация протекает на границе раздела кристаллической и аморфной фаз, причем вся полимерная цепь находится в основном в аморфной фазе, а ее активная часть — в кристаллической решетке мономера. [c.260]

Известны сложные эфиры винилового спирта. Полимеры винилового спирта — поливиниловые спирты — и их сложные эфиры широко применяются для получения высокополимерных соединений. Так, весьма широко применяется поливиниловый эфир уксусной кислоты — поливинилацетат [c.112]

В этом отношении большое значение имеют работы А. Е. Фаворского, выяснившего механизм изомерных превращений непредельных соединений. Им же разработаны реакции, ведущие к получению простых виниловых эфиров и соответствующих полимеров. [c.14]

Виниловые соединения имеют большое значение в технике для получения полимеров (см. разд. ГД.З), имеющих различные свойства и области применения. Отдельные виниловые соединения используют также при сополимеризации. [c.379]

Полимеры виниловых углеводородов общей формулы СН2=СНК (например, пропилен, бутилен, стирол) получены на каталитической системе, образованной цинкалкилом с алкильными производными алюминия, или бериллия Исследована полимеризация виниловых соединений на алкильных соединениях цинка в присутствии кислородсодержащих соединений в число изученных систем входят диэтилцинк с кислородом, водой и спиртами 3 . При сополимеризации метилметакрилата или стирола с акрилонитрилом на алкильных соединениях цинка за 1 ч полимеризации, протекающей по анионному механизму, образуется I вес.% сополимера в случае применения других катализаторов, действующих по свободнорадикальному механизму, через 15—60 мин достигается 10% конверсия В присутствии соединения металла переходной группы и цинкалкила получен кристаллический полиметилметакрилат [c.58]

Введение отрицательных атомов или групп X в молекулу этилена в некоторых случаях значительно повышает, а иногда ослабляет ее реакционную способность. Как общее правило, соединения типа СН2 = СН X (виниловые соединения) очень склонны к полимеризации при различных условиях можно получать полимеры с высокой и даже очень высокой степенью полимеризации (виниловые смолы, виниловые полимеры). Поэтому виниловые соединения являются сырьем для получения важных технических продуктов. [c.104]

Известны способы, в основу которых положено воздействие у-лучами в присутствии некоторых мономерных виниловых соединений (например, стирола)а также специальная обработка поверхности винилацетатом . Полученные указанными путями клеевые соединения фторорганических полимеров обладают незначительной прочностью. [c.319]

Области использования полимеров и сополимеров замещенных виниловых соединений весьма разнообразны. Они применяются для формования самых различных изделий, для получения синтетических волокон, лаковых покрытий, клеев и различных пропиточных компаундов. Естественно, что каждый из приведенных полимеров обладает присущими ему специфическими свойствами, ограничивающими возможность его применения в той или иной области. Наибольший интерес для промышленности полимерных пленок в настоящее время представляют поливинилхлорид, поливинилиденхлорид и полистирол. [c.449]

Катионная полимеризация используется в промышленности для получения полимеров на основе виниловых мономеров и циклических соединений. [c.537]

Один из способов получения линейных блок-сополимеров основан на фотохимическом инициировании полимеризации виниловых соединений. После того как цепи полимера вырастут до определенной длины (при этом концы цепей остаются активными), полимер вводят в сосуд, в котором находится второй мономер, где и осуществляется процесс блок-сополимеризации. [c.137]

Для получения блок-сополимеров, не загрязненных ни привитыми сополимерами, ни гомополимерами, исходные виниловые соединения должны иметь низкие значения констант скоростей передачи цепи и обрыва. Второй мономер должен быть реакционноспособным по от-нощению как к своим собственным радикалам, так и к радикалам первого мономера кроме того, он должен иметь низкое значение констант передачи цепи к полимеру и не полимеризоваться в процессе реакции при нагревании. [c.137]

Некоторые исследователи использовали для синтеза физиологически активных полимеров виниловые соединения, содержащие остаток акриловой или метакриловой кислоты. Часто для синтеза таких мономеров используют хлорангидриды этих кислот, которые легко реагируют с веществами, содержащими активный водородный атом. Так был получен ряд мономеров метакрилового ряда, содержащих остаток окситронона [c.314]

Рассматриваемые полимеры виниловых соединений заметно отличаются друг от друга по составу и способам получения, но эти различия менее значительны, чем то общее, что характерно для свойств поливинилхлорида, сополимеров винилхлорида с вини-лиденхлоридом и полистирола. [c.471]

Стереоспецифическая полимеризация 1-алБенов. Полимер, полученный из винилового соединения НаС=СНХ, имеет цепь следующей формы [c.281]

При полимеризации в массе винилового соединения в присутствии азосоединения в качестве инициатора получен полимер с начальной среднечисловой степенью полимеризации 800. Вычислите долю рад1йсалов, обрыв которых произошел диспропорционированием, если начальная длина кинетической цепи составляет 760, а = 2- [c.52]

После того как было изучено регулярное строение натурального каучука, исследователи неоднократно предпринимали попытки синтезировать полимеры, которые бы обладали сходными с ним структурой и свойствами. Многочисленные опыты полимеризации диенов дали интересные результаты, позволившие сделать теоретические выводы о влиянии температуры, инициаторов и роли поли-меризационной среды на способ соединения молекул мономера в цепи. Так, например, была высказана мысль о том, что более высокая температура способствует присоединению мономера по принципу А-Цис, а более низкая — по принципу , А-гранс это объяснялось различием в свободных энергиях активации этих типов реакций. И хотя долгое время не удавалось доказать справедливость этой гипотезы для полимеризации диенов, именно благодаря ее использованию был достигнут дальнейший прогресс в области получения полимеров с регулярной молекулярной структурой. Только недавно, с применением высокочувствительных физических методов, в особенности ядерного магнитного резонанса, было установлено, что при полимеризации виниловых мономеров с заместителями, имеющими большой объем, в условиях низких температур образуются соединения с повышенным содержанием фракций син-диотактической структуры. [c.8]

Известно, ЧТО галоидированные виниловые соединения (хлористый винил и Т. д.) очень легко полимеризу-ются. Соответствующие фторированные соединения составляют исключение. Осуществить полимеризацию фтористого винила чрезвычайно трудно. Оказалось, однако, что такие виниловые соединения, в которых, кроме одного или нескольких атомов фтора, содержатся еще атомы других галоидов, полимернзуются легко. Полученные полимеры обладают новыми свойствами по сравнению с известными до сих пор полимерными соединениями. [c.378]

Обзоры написаны специалистами из разных регионов России, работающих в различных областях науки и изучающих высокомолекулярные соединения. В них проанализированы как литературные данные, так и результаты собственных исследований, предложены механизмы образования и модификации полимеров, приведены некоторые уникальные свойства получаемых продуктов. Рассмотрены вопросы получения полимеров и диенов, циклических олефинов и функциональных виниловых мономеров, а также по-лимерананалогичным превращениям различных, в том числе природных полимеров. Особое место в сборнике занимает обзор, посвященный использованию иерархической термодинамики для установления направленности онтогенеза и эволюционных процессов. [c.2]

А. Е. Порай-Кошиц и другие. А. Е. Фаворский является одним из основоположников химии непредельных соединений, в частности химии ацетилена. Большое значение имеют его работы по исследованию взаимодействия ацетилена и его монозамещенных с кетонами, приведшие к открытию нового способа получения третичных ацетиленовых спиртов. Он открыл и изучил явления изомеризаци и взаимных превращений ацетиленовых и алленовых углеводородов, разработал метод получения простых виниловых эфиров при действии спиртов на ацетилен в присутствии порошка едкого кали. Виниловые эфиры и полимеры на их основе нашли широкое применение в разнообразных отраслях промышленности и в медицине. За выдающиеся научные заслуги А. Е. Фаворскому в 1945 г. присвоено звание Героя Социалистического Труда. [c.246]

Книга представляет собой монографию по синтезу и свойствам сте-реоспецифических полимеров, в которой собран и систематизирован обширный материал по линейной и стереоспецифичеспой полимеризации и сополимеризации этиленовых и ацетиленовых углеводородов, виниловых соединений, в том числе виниловых эфиров, акрилатов и окисей оле-финов. Приведен краткий обзор теории радикальной и ионной полимеризации и подробно рассмотрены вопросы каталитической полимеризации и механизма таких реакций, в том числе на гетерогенных катализаторах Циглера—Натта. Особое внимание уделено способам получения и свойствам катализаторов для стереоспецифической полимеризации. Рассмотрены также вопросы очистки полимеров, их физические и механические свойства. В книге содержится обширная библиография. [c.4]

Профессор Марк, известный авторитет в области химии полимеров, был одним ИЯ первых американских ученых, которые отметили большое значение процессов стереоспецифической полимеризации. Он посвятил более 35 лет своей жизни изучению полимерных соединений и явился пионером в области исследования кристаллической структуры целлюлозы, лтелка и каучука и взаимосвязи между формой и структурой макромолекул и их вязко-эластическими свойствами. Проф. Марк проявил живой интерес к новым открытиям, когда в сентябре 1954 г. на Международном симпозиуме по макромолекулам мы информировали его о получении нами новых кристаллических полимеров винилового ряда, и он один из первых по,тностью при.знал важность стереоизомерии в области макромолекул. [c.7]

Открытие явления К. п. относят к 1839, когдаДевилль при действии на стирол реагентов Фриделя — Крафтса или сильных минеральных к-т получил смолообрааные продукты. Систематич. исследования К. п. начались в конце двадцатых годов XX в. в работах Г. Штаудин-гера и дальнейшее изучение процесса велось в основном с целью поисков достаточно экономичных способов получения важных технич. продуктов (смазочных масел, авиационных бензинов, полимеров высокой мол. массы). Круг мономеров, вовлекаемых в К. п., ограничивался виниловыми соединениями. Среди важнейших промышленных полимеров лишь один — бутилкаучук получали с помощью К. п. В конце 50-х годов положение изменилось начались интенсивные исследования К. п. мономеров, содержащих гетероатомы, особенно кислородсодержащих веществ появились крупнотоннажные производства полимеров (в частности, полиформальдегида — см. Полиметиленоксид), получаемых с помощью К. п. [c.484]

Крупный химик-органик и технолог. Член-корреспондент ЛН СССР. Лауреат Государственных премий СССР. В 1948—1953 гг. директор Института высокомолекулярных соединений АН СССР. Основные исследования посвящены синтезу фенолформальде-гидных смол и полимеров на основе виниловых соединений, простых эфиров целлюлозы, полимеризации и сополимеризации ненасыщенных соединений, получению поливинилового спирта и его ацеталей, созданию ряда новых промышленных химических материалов [c.110]

Сакурада и Такахаси [1314] нашли, что при сополимеризации винилацетата и диаллилфталата относительные реакционности (гх и Гг) соответственно равны 0,72 и 2,0. Стирол не вступает в сополимеризацию с диаллилфталатом. Збролли [1315] показал, что одним из методов получения трехмерной структуры в виниловых полимерах является сополимеризация винилового соединения с веществами, содержаш,ими в молекуле две двойные связи, например диаллилфталатом, диаллилмалеинатом и др. [c.92]

Дибутилоловолаурат и дибутилолово-2-этилкапронат представляют интерес как катализаторы при получении пенополиуретана. Эти соединения в настоящее время производятся в ограниченном количестве, однако они являются более эффективными, чем широко применяемые олеат и каприлат олова при этом достаточно одной шестой от обычно используемого количества катализатора. Образующиеся пены имеют более тонкую структуру, но при повышенных температурах происходит более быстрое разрушение пен. Основное использование в настоящее время эти соединения находят как стабилизаторы поливинилхлорида и поливинилиденхлорида их эффективность основана на способности связывать хлористоводородную кислоту, образующуюся при деструкции полимеров. Имеется обзор по вопросам, связанным с использованием различных оловоорганических соединений в качестве стабилизаторов виниловых полимеров . [c.115]

Один из старых способов выполнения этого процесса состоит в следующем. В 600 ч. стирола 30. мин. продувают медленную струю воздуха при 5—10°. Затем стирол эмульгируют в растворе 24 объемных ч. олеиновой кислоты в 1200 ч. N113 (1%) и 12 час. нагревают до 45° при доступе воздуха. Большая часть стирола полимеризуется, а остаток отгоняют с паром. Добавкой уксусной кислоты коагулируют полистирол, промывают его водой и сушат. Полученный полимер легко прессуется. Вместо отгонки мономера водяным паром (перед коагуляцией) можно применять продувку инертным газом (СОг, №), иногда при пониженном давлении. Метод пригоден и для других виниловых соединений, смесей их мономеров и для композиций, содержащих смолы, производные целлюлозы и т. д. Для акриловой кислоты и ее производных или смесей. мономеров, содержащих акриловую кислоту, применяют облучение, а в качестве катализаторов — НзО , О , перекиси и а-соль п-толуолсульфохлор-амида эмульгатор — ализариновое (сульфированное касторовое) масло с Ха-солью изопропилнафталинсульфокислоты (смачиватель) [c.176]

Наряду со связанными с полимером краун-эфирами и крип-тандами получен также ряд подандов, которые представляют собой этиленгликолевые эфиры с открытой цепью. Их синтез осуществлен либо на основе сшитого хлорметилированного стирола, либо полимеризацией подходящих виниловых соединений [193— [c.113]

НЫМ осуществление полимеризации при низком давлении этилена, пропилена, бутадиена и других мономеров. Инициирование процесса полимеризации катализаторами Циглера оказывает влияние на структуру макромолекул (табл. 17 и 18), которая у полимеров, полученных методом анионной полимеризации, является наиболее регулярной и симметричной, что придает этим полимерам особые физические свойства. Эти катализаторы ускоряют полимеризацию этилена и виниловых соединений для винилиденовых углеводородов они, однако, не могут быть применены. [c.58]

Все виниловые и винилиденовые полимеры образуются в результате полимеризации исходных виниловых мономеров. Единственным исключением в этом отношении был поливиниловый спирт, который не может образовываться из мономера, поскольку виниловый спирт не существует в свободном состоянии. Поэтому поливиниловый спирт получается лишь в результате омыления поливинилацетата или других сложных поливиниловых эфиров, т. е. в результате протекания полимераналогичных превращений. Это единственный случай для данной группы полимеров, когда получение полимера п его производных осуществляется на основе протекания химических реакций в исходном полимерном, а не низкомолекулярном веществе. Такое положение возникло потому, что виниловый спирт (СН2= СНОН) и ацетальдегид (СНд — СНО) представляют собой кето- и энольную формы химического соединения С2Н4О, из которых кетоформа, т. е. ацетальдегид, является устойчивой. Поэтому в реакциях, приводящих к образованию винилового спирта, неизменно получается или ацетальдегид, или окись этилена СН2— СН2 - [c.453]

Ароматические виниловые соединения, в частности стирол, винилнафталин и дивинилбензол, взаимодействуя с различными фенолами, например с фенолом, крезолом, ксиленолом и нафтолом, образуют вязкие масла светлого цвета или полимеры с относительно низкой температурой плавления. Средняя молекулярная ira a полученных продуктов зависит от условий реакции. Катализаторами могут быть борфторуксусная кислота, четыреххлористое олово и отбеливающая глина. [c.187]