Колебания малые свободные

Монотонное уменьшение скорости ожижающего агента по мере его движения вверх (соответственно возрастанию площади сечения) приводит к более спокойному псевдоожижению в верхних сечениях конических аппаратов, к меньшему колебанию уровня свободной поверхности и к более резким ее очертаниям [232, 274]. Имеющиеся экспериментальные данные [232, 274] по псевдоожи-, жению зернистых материалов в коническом аппарате с малым углом в вершине показывают, что с увеличением скорости газа объем слоя сначала не меняется, затем резко возрастает и в дальнейшем растет незначительно. [c.114]

Наиболее распространенным методом измерении внутреннего трения является наблюдение затухания свободных крутильных колебаний малой амплитуды. [c.216]

Наряду с описанными вынужденными колебаниями могут быть свободные колебания ротора. Пока амплитуда таких колебаний мала, они могут рассчитываться как малые возмущения основного движения, каким являются описанные выше вынужденные колебания. При газовой смазке поле давления в смазочном слое около цапфы, совершающей вынужденные колебания с круговой траекторией, такое же, как и при стационарном положении статически нагруженной цапфы, когда она вращается в противоположную сторону (см. стр. 31). Тогда свободные колебания ротора описываются уравнениями, аналогичными уравнениям (8) и отличающимися от них лишь началом отсчета колебаний и несколько иным выражением гидромеханических сил соответственно виду и состоянию смазки. Поэтому данные анализа малых колебаний статически нагруженных роторов с газовой 124 [c.124]

Хотя некоторые вещества, например фтористый водород, и характеризуются наличием ассоциации молекул даже в парах при малых давлениях, однако такие вещества являются редкими исключениями. Поэтому при исследованиях колебаний молекул в парах их можно рассматривать как колебания практически свободных молекул. В то же время в жидкости колеблющаяся группа окружена другими молекулами, которые могут влиять на частоту ее колебаний либо в связи с наличием диэлектрических свойств среды, либо вследствие ассоциации молекул. У карбоновых кислот димеризация с образованием сильных [c.533]

Область вариации частоты путем изменения размеров образца также невелика. Если образец мал, то ошибки будут в основном обусловлены его измерением, а если он велик, то его трудно зажать (это всегда составляет проблему), чтобы установить простую моду колебания. Метод Клайна [7], с помощью которого измеряются колебания в свободно подвешенном стержне, более универсален в этом отношении. Схематически метод показан на рис. 4.3. [c.67]

Следует иметь в виду, что это усредненная характеристика поверхности. Однако (и ) включает величины (г ), (у ), (z ), соответствующие колебаниям по осям координат x,y,z. Эти величины анизотропны, в частности z ) может превосходить (х ) вдвое, если предположить отсутствие половины атомов на поверхности по сравнению с окружением атома в объеме. Далее ДМЭ несмотря на малый свободный пробег электрона все же охватывает несколько слоев поверхности, что ведет к суммарному уменьшению (и ). С увеличением энергии электронов будет возрастать число поверхностных слоев и ( ) должна приближаться к величинам, характерным для твердого тела и определяемым, например, из дифракционных опытов с рентгеновским излучением. Это следует также из рис. 2.4. Дебаевская температура значительно падает с уменьшением эффективной толщины поверхности (числа поверхностных слоев) и согласно выра- [c.45]

Общим методом, которым мы- пользовались для описания колебаний частиц в циклическом ускорителе, является определение небольших отклонений от главной орбиты. Если все колебания линейны, то можно описать движение с помощ,ью нормальных колебаний, а именно тремя нормальными колебаниями, описываюш,ими три степени свободы. Эти нормальные колебания не будут прямо соответствовать бетатронным и синхротронным колебаниям, как описывалось раньше, из-за связи между радиальными бетатронными колебаниями и синхротронными колебаниями. Однако, предполагая, что скорость изменения параметров вынужденных колебаний мала в сравнении с частотой свободных колебаний, можно считать, что нормальные колебания адиабатически соответствуют описанным выше колебаниям. В силу этого предположения матрица преобразования шестого порядка, связьшающ,ая начальные значения параметров с конечными значениями, диагонализируется в три отдельные 2X2 матрицы с определителем, равным единице. [c.173]

Рассмотрим сначала малые свободные гармонические колебания, когда давление жидкости вдали от пузырька не меняется [c.117]

Работа экстракционной колонны существенно зависит от гидродинамических условий. Они определяют, в частности, скорости потока обеих фаз. Для сплошной фазы с напорным движением скорость можно подобрать в таких пределах, чтобы получить свободное движение диспергированной фазы. Скорость потока сплошной фазы вдоль колонны подвержена колебаниям вследствие присутствия капель. В сечениях, заполненных наибольшим количеством капель, эта скорость достигает максимума, а в сечениях с одной только сплошной фазой—минимума. Так как положение этих сечений постоянно подвергается изменениям, то скорость потока диспергированной фазы в определенном сечении колонны постоянно колеблется между максимальным и минимальным значением. Скорость диспергированной фазы [17, 18, 37, 47, 48,90, 123] относительно скорости сплошной фазы зависит исключительно от свойств обеих жидкостей и для соответственно малых капель может быть вычислена по закону Стокса [c.301]

С. Излучательная способность диэлектриков. Из-за малого количества свободных электронов материалы, не проводящие электрический ток, имеют низкие коэффициенты поглощения (см. п. А). Взаимодействие же между тепловыми колебаниями и излучением реализуется главным образом посредством электрических диполей, а при высоких частотах (при коротких длинах волн) начинают возбуждаться электроны в атомах. В соответствии с этим такие материалы характеризуются высокими значениями излучательных способностей в инфракрасном диапазоне при длинах волн, больших 2—3 мкм, а иногда только выше 10 мкм (MgO) (рис. 5). [c.194]

Коэффициент д показывает, во сколько раз амплитуда вынужденных колебаний болыие статического перемещения, вызванного максимальным значением вынуждающей силы. Коэффициент р зависит от отношения О/сл круговых частот вынуждающей силы и свободных колебаний без затухания, и кроме того, от безразмерной характеристики коэффициента демпфирования у, которая в большинстве случаев мала. [c.112]

Элементные газоохладители изготовляются вертикальными или горизонтальными. В корпусе охладителя имеются вставные теплообменные элементы, состоящие из оребренных труб с насаженными пластинчатыми ребрами или из труб с накатанными высокими ребрами (рис. 9.4). Внутри труб течет вода. Поток газа, омывающий трубки, не имеет поворотов, а на входе и выходе имеются буферные емкости, что приводит к малым гидравлическим потерям давления. В конструкции элементного охладителя важным является уплотнение теплообменного аппарата в корпусе, чтобы предотвратить протечки газа мимо охлаждающего элемента. Во избежание значительных вибраций частота свободных колебаний труб элементов не должна совпадать или быть кратной частоте вращения коленчатого вала компрессора. [c.243]

При нулевой массе пластины и усилии, снижающемся линейно до нуля, движение пластины в фазе закрывания, если не учитывать изменения коэффициента точно следует снижению потери давления. В этом случае кривые потери давления 2 и движения пластины 3, показанные на рис. УП.88, отличаются только масштабом. Но под влиянием массы пластины начальное перемещение протекает с отставанием от изменения давления, вследствие чего дальнейшее движение происходит как колебательное относительно равновесной кривой 3 для пластины с нулевой массой. Частота возникающих при этом колебаний равна собственной частоте колебания пластины. Пластина полосового клапана деформируется, имея свободно опирающиеся концы, и вследствие такого закрепления и большей массы частота ее колебаний ниже, а амплитуда выше (рис. УП.88, б), чем у пластины прямоточного клапана (рис. УП.88, в), кромка которой жестко закреплена, а вылет и толщина малы. Вследствие большего размаха колебаний пластина полосового клапана подвержена более сильным ударам при посадке. [c.387]

Горизонтально поляризованная плоская волна отражается от свободной поверхности без изменения поляризации и без трансформации в поперечную волну, для нее / н=1. Она не возбуждает колебаний в жидкости, граничащей с твердым телом, в котором она распространяется. Передача ее от одного твердого тела к другому через тонкий слой жидкости возможна только за счет сил вязкости в этой жидкости, коэффициент прозрачности будет мал. [c.42]

Колеблющиеся ПЭП и ОК можно представить как две связанные колебательные системы. Чем слабее связь этих систем, тем точнее резонансные частоты ОК соответствуют режиму свободных колебаний. Выбирая контактную жидкость с малым значением волнового сопротивления 2г или делая ее толщину равной нечетному числу четвертей волны, ослабляют связь колеблющихся систем. Однако при этих условиях генератор слабо реагирует на резонансы колебаний ОК. т. е. резонансные пики слабы. В этом состоит принципиальный недостаток контактного резонансного метода с регистрацией резонансных частот по изменению режима колебаний контура генератора. [c.168]

В жидком состоянии энергия взаимодействия молекул соизмерима с энергией тепловых колебаний, поэтому они могут перемещаться, вращаться и колебатьсй. Сжимаемость жидкостей мала, плотность их близка к плотности твердого тела, но более заметно меняется с температурой. Внутреннее строение жидкостей выяснено только в самых общих чертах. Оно более сложное, чем строение газов и кристаллов. Сохраняя отдельные черты указанных состояний, жидкости обладают своими характерными особенностями и прежде всего текучестью. Подобно кристаллам, жидкости сохраняют свой объем, имеют свободную поверхность, обладают определенной прочностью на разрыв и т. д. С другой стороны, жидкости принимают форму сосуда, в котором находятся, что сближает жидкое и газообразное состояния. Принципиальная возможность непрерывного перехода жидкости в газ также свидетельствует о близости жидкого и газообразного состояний. [c.135]

Предположим, что молекула X взаимодействует с молекулой V, причем происходит перераспределение электронной плотности. Молекула X приобретает некоторый отрицательный заряд —8, а молекула V — равный по величине положительный заряд +8. Таким образом, межмолекулярное взаимодействие сопровождается возникновением дипольного момента Пусть л,, — дипольный момент свободной молекулы X Од. — нормальная координата г нормального колебания свободной молекулы X Q. — координата I нормального колебания в системе Х...У. Когда межмолекулярные силы много слабее внутримолекулярных, различием между и (3, можно пренебречь при условии, что частоты колебаний выше 9-10 Гц (300 см М, так как в этих случаях различия между и относительно малы. [c.75]

РЕНТГЕНОВСКИЕ ЛУЧИ — электро магнитные колебания весьма малой длины волн, возникающие при воздействии на вещество быстрыми электронами. Р. л. открыты в 1895 г. В. Рентгеном. Волновая природа Р. л. установлена в 1912 г. М. Лауэ, открывшим явление интерференции Р. л. в кристаллах. Это открытие явилось основой развития рентгеноструктурного анализа. Р. л. невидимы для глаза, обладают способностью вызывать яркую видимую флюоресценцию в некоторых естественных и в искусственно изготовляемых кристаллических веществах, они действуют на фотоэмульсию и вызывают ионизацию газов. Этими свойствами Р. л. пользуются для обнаружения, исследования и практического использования Р. л. Различают два типа Р. л. тормозное и характеристическое излучение. Тормозное излучение возникает при попадании электронов на антикатод рентгеновской трубки оно разлагается в сплошной спектр. Характеристические Р. л. образуются при выбивании электрона из одного из внутренних слоев атома с последующим переходом на освободившуюся орбиту электрона с какого-либо внен)не-го слоя. Они обладают линейчатым спектром, аналогичным оптическим спектрам газов, с той лишь разницей, что структура характеристического спектра, в отличие от оптического спектра газов, не зависит от вещества, дающего этот спектр. Зависимость от вещества проявляется только в том, что с увеличением порядкового номера элемента в периодической системе элементов Д. И. Менделеева весь его характеристический рентгеновский спектр смещается в сторону более коротких волн. Другой особенностью характеристических спектров является то обстоятельство, что каждый элемент дает свой спектр независимо от того, возбуждается ли этот элемент к испусканию в свободном состоянии или в химическом соединении. Это свойство является основой рентгеноспектрального йпализа. Р. л. широко используются в науке и технике. Высокая про- [c.213]

Связь между атомными слоями в графите осуществляется легкоподвижными электронами, которые свободно перемещаются между атомными слоями. Такая связь называется металлической, так как от нее зависят характерные свойства металлов. Это придает графиту металлический характер величины его электропроводности и теплопроводности того же порядка, что и у большинства металлов. Подвижные электроны переносят в нем заряд и передают тепловые колебания от атома к атому. Металлический цвет и блеск графита, а также малая его прозрачность обусловлены взаимодействием световых лучей с подвижными электронами. Пластинчатые кристаллы графита начинают просвечиваться при толщине 2 мк. В проходящем свете они серого цвета, показатель преломления равен 2,00 0,07. Подобно металлам, графит растворяется только в расплавленных металлах и образует амфотерные окиси, способные давать соли с кислотами и основаниями. [c.40]

При этом подтвердились выводы Миннерта [22] о преимущественном изменении объема верхней части пузырька. Однако условия существования капли в этих опытах резко отличались от условия их существования в реальной колонне. В опытах капли пульсировали отдельно от потока и наблюдалось не только вынужденное относительное движение сапель по отношению к сплошной фазе, но и изменение величины и направления вектора скорости. Иными словами, каплям сообщалось ускорение по отношению к движению потока, чего не наблюдается при движении достаточно мелких капель в пульсирующем потоке. Констан и Кольверт [23], исследуя при помощи скоростей киносъемки колебания капель глицерина, этиленгликоля и пропиленгликоля установили, что колебание капель в пульсирующем потоке при свободном движении отличаются от колебаний, поддерживаемых капель. Колебание капель при их свободном падении приводит к образованию сфероидов и само колебание мало отличается от колебания капель в отсутствии пульсации. [c.234]

Рис. XVIII, П. Влияние адсорбции к-гексана (а), бензола (б) и диэтилового эфира (в) на полосу валентных колебаний свободных гидроксильных групп ОД поверхности кремнезема /—полоса до адсорбции Р—полоса после адсорбции малых количеств пара 3— полоса после адсорбции больших коли

Колебание концентрации свободной кислоты в генерируемом электролите в пределах 0,2—1,0н. мало влияет на точность получаемых данных, но оптимальной является концентрация 0,5н. При титровании 17,3—261,1 мкг СГ2О7 и 0,142—2,277 мг Се в объеме 5—7 мл максимальное отклонение результатов отдельных определений от среднего значения не превышает соответственно 2,8 и 2,5%, и, как правило, значительно меньше. Попытки титровать Fe + электрогенерированным и (IV) показали, что такое титрование возможно при температуре электролита 80—90° С [650]. В процессе генерирования и(IV) частично, в незначительных количествах, образуется также U(III) [650]. [c.80]

Известно, что вязкость металла т], измеренная по затуханию свободных упругих колебаний малой амплитуды (при постоянном декременте затухания), на несколько порядков ниже тех значен1П1 вязкости, которые измеряются в опытах на ползучесть. Эта разница, как показала Н. В. Декартова при помощи крутильных колебаний на цинке, связана с возрастающей ролью пластической деформации при постепенном переходе от малых амплитуд свободных колебапш к большим и, наконец, к монотонному закручиванию образцов цинка [61, 149]. В табл. 8 приведены полученные ею результаты. [c.64]

Высокочистые и совершенные монокристаллы полупроводников нашли не только блистательное применение в практике, но и решающим образом повлияли на развитие ряда разделов физики, прежде всего физики твердого тела, предоставив возможность исследовать собственные свойства кристаллов, близких к идеальным. Так, на них впервые были обнаружены и изучены ударная ионизация и туннельный эффект. Изучением примесных атомов, дозированно вводимых в вещества полупроводниковой чистоты, выявлены некоторые закономерности поведения и характер их взаимодействия. Представляется такая картина в идеальном кристалле малые концентрации примесей ведут себя как квазигаз с частицами, совершающими тепловые колебания, но свободно не перемещающимися. С увеличением их концентрации уменьшается среднее расстояние между частицами и усиливается их взаимодействие. [c.167]

Твердые тела характеризуются низким уровнем потенциальной энергии вследствие мощных сил, удерживающих молекулы вместе обычно в упорядоченной структуре. Эти силы препятствуют всякому двии<ению молекул, за исключением колебаний малой амплитуды около средних положений равновесия. Газы характеризуются малыми потенциальными энергиями и слабыми силами сцепления, допускающими свободное движение молекул и их хаотическое распределение. Жидкостям с их промежуточными значениями потенциальной энергии и умеренными силами сцепления не свойственна ни упорядоченность кристалла, ни хаотичность газа. Молекулы жидкости не вынунхдены совершать колебания около определенных положений в пространстве, но в то же время и не могут беспрепятственно перемещаться по всему объему. [c.96]

Механизм удаления силанольных групп с поверхности уже в значительной степени дегидроксилированных кремнеземов, а также распределение силанольных групп на разных стадиях дегидроксилирования еще не выяснен. Наиболее ценные сведения о термическом дегидроксилировании поверхности высокодисперсных крем-неземов получены методом ИК спектроскопии. Дегидроксилирование поверхности осуществляется не только за счет силанольных групп, возмущенных по водороду (полоса 3390 см ) и кислороду (полосы 3730 и 3742 см ), но частично и за счет свободных силанольных групп поверхности (полоса 3750 см ). Таким образом, в результате обработки в ваку уме при 200°С сильно гидроксилированной поверхности кремнезема с нее удаляются не только возмущенные взаимной водородной связью силанольные пары, но отчасти и изолированные силанольные группы. В процессе дальнейшего дегидроксилирования при повышении температуры (см, рис, 3.7) на поверхности кремнезема остаются преимущественно изолированные силанольные группы. Узкая полоса, соответствующая колебаниям свободных, т. е. не возм ущенных по водороду силанольных групп, сохраняется в спектрах кремнезема, обработанного при значительно более высоких температурах (рис. 3.9). ИК спектры аэросила, полученные после прокаливания образца при 700—1000°С, показывают, что полоса он = 3750 см- мало возмущена водородной связью (узкий, почти симметричный контур). Уменьшение оптической плотности этой полосы с повышением температуры предварительной обработки образца вызывается уменьшением поверхностной концентрации свободных силанольных групп. Слабая низкочастотная асимметрия полосы, сохраняющаяся вплоть до обработки образца при 1000°С, связана с неоднородностью взаимодействия остающихся силанольных групп с соседними силоксановыми группами аморфных кремнеземов. [c.62]

Второй вид обратной связи может осуществляться вследствие изменения константы скорости реакции при изменении числа свободных центров на поверхности катализатора в ходе реакции. Математическая модель такого типа иследована в [133] на примере окисления окиси углерода на Р1, Р(1, 1г и показано, что роль буфера, хотя он и реагирует с адсорбированной окисью углерода, может играть растворенный в приповерхностном слоем кислород. Если над растворенным в приповерхностном слое кислородом не происходит адсорбции реагирующих веществ или она исчезающе мала, то изменение концентрации растворенного кислорода может приводить к изменению числа свободных мест на поверхности катализатора и к резкому изменению скорости реакции необходимому для возникновения колебаний. [c.318]

В целом поведение жидкости при кавитации аналогично ее кипению. При малых амплитудах наблюдается кавитация в объеме, аналогичная пузырьковому кипению порогу кавитации соответствует начало кипения. При больших амплитудах колебаний вблизи излучающей поверхности ее поведение напоминает пленочное кипение в условиях свободной конвекции. Порядки величин критической плотности теплового потока (кризиса режима кипения) и акустического "второго порога кавитации в воде близки ( 10 Вт/м ). Отсюда следует,- что к объяснению критических явлений при кавитации возможно следует подойти с позиций термодинамик и и гидродинамическЪй теории устойчивости. Существующие же объяснения пока противоречивы и исходят из других посылок [26]. [c.62]

Следовательно, проводящая капелька в переменном поле также, дрожит , как и капелька пресной воды, только более интенсивно,поскольку внешнее поле в данном случае действует как на связанные поляризационные заряды, так и на свободные. На интенсивность колебаний капельки до некоторой степени влияет инерция, с которой связано перемещение ионов. Последнее происходит тем медленнее, чем слабее их диффузия в капельке. При достаточно высокой частоте переменного поля ионы могут не, доспевать за его изменением. Однако при изменениях поля про-мьшшенной частоты эта инерция мало ощ гтнма [45]. [c.50]

Колебательная составляющая энтропии этана мала и равна 2,5 Дж-моль 1-К 1 [191. Энтропия внутренних степеней свободы СоНв имеет весьма высокое значение (48,3 Дж-моль - К ), что ука зывает на значительно большую свободу внутримолекулярных дви жений по сравнению с этаном. Поскольку в активированном ком плексе СНд-группы находятся на большом расстоянии друг от дру га, можно предположить, что они практически не взаимодействуют Тогда колебательный спектр активированного комплекса состоит из спектра двух радикалов -СНд (табл. 2.3) и 5 0,8 -Н 1,2 Дж-моль 1-К 1. Четыре внешних деформационных колебания заменяются на свободные вращения, которых вместе с свободным вращением СНз-групп вокруг С—С-оси в активированном комплексе будет пять. Полагая, что вклад в энтропию от каждого свободного вращения СНз-группы составляет 9,6 ч- 12,1 Дж-моль -К- оценим энтропию внутримолекулярных движений такой свободной модели активированного комплекса 5 = 0,8 -Ь 5-9,6 [c.92]

При увеличении высоты фундамента возрастает и его масса, но одновременно из-за повышения удельного давления на грунт увеличивается и жесткость основания. Оба эти фактора противоположным образом влияют на частоту свободных колебаний фундамента, поэтому с повышенпем высоты фундамента она изменяется мало. В связи с этим увеличение глубины заложения фундамента под вертикальные колтрессоры дает настолько [c.168]

С целью проверки этих представлений сам Плато, а позже н другие исследователи, применявшие более совершенные методы, измеряли так называемую поверхностную вязкость растворов детергентов. При этом, разумеется, предполагалось, что вязкость в пленках, где влияние адсорбционного слоя проявляется особенно сильно, определяется главным образом вязкостью в этом слое. Поверхностная вязкость или, точнее, поверхностное трение измеряется путем изучения движения тела, полупогруженного в исследуемый раствор. Для этого обычно используют цилиндр, подвешенный на упругой нити, нижняя часть которого находится в растворе. Цилиндр приводят во вращательное колебание вокруг оси нити и определяют декремент затухания свободных колебаний или же измеряют угол кручення нити при медленном вращении сосуда с жидкостью (как это делается в вискозиметре Куэтта). Сравнивая эти результаты с результатами таких же измерений в растворе, не содержащем детергента, находят вклад последнего в общее трение. Оказалось, что корреляция между поверхностным трением и продолжительностью жизни пены в одних случаях действительно существует, в других — отсутствует. Сторонники гипотезы Плато предполагают, что вследствие неньютоновского характера поверхностной вязкости последняя иногда не может быть обнаружена, поскольку скорость движения при ее измерении оказывается слишком большой, В результате в некоторых случаях ожидаемой корреляции не наблюдается. В жидких пленках, особенно очень тонких, истинная скорость течения мала, и соответствующую этому процессу поверхностную вязкость следовало бы определять, экстраполируя измерения на нулевую скорость, что довольно трудно сделать. Кроме того, возможно, что поверхностная вязкость не однозначно связана с вязкостью в жидкой пленке, где может поя- [c.230]

Колебательно-вращательный спектр называют также ин -фракрасным спектром. Такие спектры очень разнообразны, особенно в случае свободных молекул (в газах при уменьшенном давлении). Разрешающая способность обычного спектрального прибора слишком мала для разделения индивидуальных линий, вызванных вращательными Переходами. При повышении давления или при конденсировании фаз эти линии исчезают, так как продолжительность существования отдельного вращательного состояния настолько сильно изменяется. при соударениях молекул, что наблюдается уширение и перекрывание линий. Спектры в ближней инфракрасной области 1(Л от 1000 до 50 000 нм) обусловлены колебаниями атомов. При этом, различают колебания вдоль валентных связей атомов (валентные) и колебания с изменением валентных углов (деформационные). Колебания возникают, если поглощение электромагнитного излучения связано с изменением направления и величины дипольного момента молекул. Поэтому молекулы, состоящие, например, из двух атомов, не могут давать инфракрасные спектры. Симметричные валентные колебания молекул СОг также нельзя возбудить абсорбцией света. Отдельные группы атомов в молекулах больших размеров дают специфические полосы поглощения, которые практически не зависят от строения остальной части молекулы. Этот факт используЮ Т для идентификац,ии таких групп. В симметричных молекулах колебания одинаковых групп энергетически равноценны и поэтому вызывают появление одной полосы поглощения. По такому упрощению ИК-спектра можно сделать вывод [c.353]

Негидриды. Чтобы вывести электронные конфигурации линейных трехатомных молекул или радикалов, не содержащих атомов водорода, следует рассмотреть корреляцию с разделенными атомами подобно тому, как это делалось для двухатомных молекул (рис. 16 и 17). На рис. 70 изображена корреляционная диаграмма орбитальных энергий для линейных молекул типа ХУг, показывающая изменение энергии при переходе от больших межъядерных расстояний к малым. Действительному расположению орбиталей, которым следует пользоваться при определении электронных конфигураций этих молекул, соответствует примерно середина диаграммы. В табл. 11 даны электронные конфигурации основных и первых возбужденных состояний ряда важных линейных трехатомных свободных радикалов, а также соответствующие типы симметрии. Наблюдавшиеся состояния подчеркнуты. Из таблицы видно, что обнаружены многие из предсказанных состояний и что наблюдавшиеся основные состояния находятся в согласии с предсказанными. В табл. 12 приведены вращательные постоянные и частоты деформационных колебаний в основных состояниях указанных радикалов. В тех случаях, где это возможно, приводятся также межъядерные расстояния. Интересно отметить, что частота деформационного колебания возрастает от крайне низкого значения 63 см для основного состояния радикала Сз до значения 667 см для молекулы СО2. По-видимому, это возрастание связано с заполнением орбитали 1л . [c.116]

Теплоемкость твердого водорода была измерена несколькими исследователями, отдельные измерения удовлетворительно совпадают и представлены в виде кривых на рис. 1.21. Из рисунка видно, что при температуре выше 11 — 12° К теплоемкость мало зависит от орто-, пара-состава, а при более низких температурах проявляютя резкие различия. Такие свойства объясняются тем, что твердый водород при 12—14° К состоит из свободно вращающихся молекул, а при более низких температурах становится значительным (по сравнению с кТ) взаимодействие между ними. При 12° К молекулы пара-водорода почти все находятся в состоянии с / О, а поэтому теплоемкость твердого пара-водорода определяется только линейными колебаниями молекул [c.243]

При повышении температуры металла электропроводность его уменьшается. Причиной этого являются тепловые колебания положительных ионов металла. Амплитуда этих тепловых колебаний с повышением температуры увеличивается, что препятствует свободному перемещению электронов. При температуре, которая на 100° выше точки плавления металла, электропроводность понижается по линейному закону, делается исчезающе малой. При переходе в парообразное состояние следует ожидать еще более резкого падения электропроводности. При понижении температуры электропроводность металлов увеличивается вначале линейно, а при низких температурах необычайно быстро. Так, при температуре —260° С электропроводность серебра почти в 50 раз больше, чем при0°С. Камерлинг-Оннесом были проведены работы по измерению электропроводности металлов при очень низких [c.218]

Однако в любом случае изменяются термодинамические свойства и подвижность реагирующих веществ, когда они находятся в растворе. Поэтому в зависимости от природы растворителя одна и та же реакция имеет разные скорости. Влияние растворителя на кинетику реакций определяется различием между природой газовых смесей и растворов веществ в конденсированных фазах. Близость кинетических закономерностей в двух конденсированных фазах (твердой и жидкой) объясняется упорядоченностью частиц в кристаллах, которая в определенной степени сохраняется и в жидкостях. В противоположность газам, где реакции проходят при столкновении свободно двигающихся по всему объему молекул, в конденсированных фазах, в частности в жидкостях, свободный объем очень мал. Поэтому движение молекул реагирующих веществ ограничено объемом некоторой ячейки или клетки, в которую они заключены, и образованной молекулами растворителя. Частица растворенного вещества может вырваться из своего окружения и вступить в реакцию лищь после большого числа тепловых колебаний. Вероятность ш такого выхода зависит от частоты тепловых колебаний V и должна быть равна или больше некоторого энергетического барьера Е, т. е. l 7=ve-E/ г [c.451]