Структурно-физические принципы стабилизации полимеров

СТРУКТУРНО-ФИЗИЧЕСКИЕ ПРИНЦИПЫ СТАБИЛИЗАЦИИ ПОЛИМЕРОВ [c.266]

В условиях замедленной диффузии особенно ярко проявляется неоднородность распределения химических добавок и ее катастрофические последствия. Как было показано выше (см. предыдущие разделы главы), в условиях медленной диффузии ингибитор не способен подавить лавину цепного окисления, образовавшуюся в некотором объеме полимера — микрореакторе . Таким образом, при стабилизации твердых полимеров химические принципы оказываются малоэффективными или даже совсем неэффективными. Однако в этих условиях обнаруживаются новые резервы стабилизации. Как было показано ранее (см. гл. IV), кинетика и механизм химических процессов зависят от молекулярной динамики твердых полимеров. Другими словами, химическая реакционная способность управляется молекулярной физикой полимерного вещества. Физические принципы управления реакционной способностью открывают новые, структурно-физические принципы стабилизации полимеров. [c.267]

В книге с единых позиций химической физики рассмотрены проблемы старения и стабилизации полимерных материалов. Обобщены кинетика и механизм процессов старения, химические и структурно-физические принципы стабилизации твердых полимеров, расплавов и растворов, рассмотрены теория и методы прогнозирования сроков службы полимерных материлов. [c.223]

Следующие две главы (гл. III и IV) посвящены теории элементарных химических процессов в твердых полимерах, количественной кинетике и механизму элементарных актов, теории реакционной способности и связи химической кинетики с молекулярной физикой полимеров. Сформулированы важные следствия этой связи, которые являются основой структурно-физических принципов стабилизации. [c.4]

Теория, кинетические закономерности, особенности окислительных процессов в твердых полимерах рассмотрены в гл. V, а теория и принципы стабилизации — в гл. VI. Обсуждены проблемы распределения и динамики стабилизаторов, теория критических явлений, химические и структурно-физические принципы стабилизации. Рассмотрены механизмы явления синергизма — важного резерва стабилизации полимерных материалов. [c.4]

Третий, структурно-физический принцип стабилизации в условиях механодеструкции также следует из представления о разрушении полимеров под нагрузкой как радикально-цепном процессе. Идея принципа состоит в том, чтобы предотвратить взаимодействие макрорадикалов между собой, предотвратить цепные реакции путем структурно-физической модификации полимера. [c.302]

Физические принципы управления реакционной способностью в твердых полимерах открывают новые физические принципы стабилизации полимерных материалов путем направленной структурно-физической модификации материала (деформации, ориентации, напряжения, регулирования надмолекулярной структуры и морфологии II т. д.). [c.147]

Методы стабилизации полимеров, основанные на химических принципах, играют ведущ,ую роль при высокотемпературном старении, при старении полимеров в расплаве, в вязкотекучем состоянии и в растворах для стабилизации твердых полимеров, эксплуатируемых при умеренных температурах, химические принципы гораздо менее эффективны (см. гл. IV, VI). Для твердых полимеров наиболее перспективны структурно-физические методы, основанные на физических принципах стабилизации (см. гл. VI). Возможно, переход от одних принципов стабилизации к другим произведет глубокие изменения в практике стабилизации. [c.356]

В зависимости от режима кристаллизации морфология, структура, размеры, прочность и связь полимерных кристаллов с остальной массой полимера могут сильно изменяться по этой причине изменяются механические, физические и химические свойства полимерных материалов. Регулирование физической структуры и молекулярной организации полимера означает также регулирование его механических свойств и устойчивости против физико-химических воздействий (механических напряжений, радиации, термоокислительного воздействия и т. д.). Структурные принципы и методы стабилизации полимеров рассмотрены в гл. VI. [c.12]

Процессы миграции активных центров в твердых полимерах (и, в частности, миграции свободной валентности) имеют фундаментальное значение для старения и стабилизации полимерных материалов. Они обеспечивают перенос активных центров и, следовательно, развитие процессов деструкции по всему объему материала. Скорость переноса определяет общую скорость деструктивных процессов и их равномерность по объему. При малых скоростях переноса процессы оказываются локализованными в определенных микроскопических участках полимерного тела — в микрореакторах . Снособность полимерного материала сохранять свои исходные структурно-физические и эксплуатационные свойства зависит в первую очередь от того, развиваются ли деструктивные процессы равномерно по всему объему, или они локализованы в микрореакторах . Наконец, зная физические и кинетические законы миграции, можно сформулировать основные принципы и способы перехвата активных центров, принципы их дезактивации и обезвреживания, или, другими словами, принципы стабилизации. [c.89]

Б результате уменьшается скорость передачи кинетических цепей по реакции Р,,+РНР,И Р,,,,. Благодаря замедлению этой реакции резко сни кается скорость цепного процесса разрушения полимера и значительно увеличивается его долговечность. Таким образом, и в птом случае ярко проявляется влияние молекулярной подвижности на реакционную способность в твердофазных реакциях. Это явление так ке открывает новые пути и новые принципы структурно-физической стабилизации полимеров и сохранения их механических свойств (см. гл. VI). [c.135]

Методы стабилизации, основанные на этих традиционных принципах, играют ведущую роль при высокотемпературном старении, при старении в расплаве или в вязкотекучем состоянии материала, а также в полимерных растворах. При стабилизации твердых полимеров традиционные, химические принципы гораздо менее эффективны (см. гл. VI). Две причины — низкая диффузионная подвижность частиц и эстафетная миграция валентности — резко снижают эффективность химических стабилизирующих добавок. Поэтому для стабилизации твердых полимерных материалов наиболее перспективны структурно-физические методы, основанные на физических принципах. Примеры стабилизации прочности и повышения долговечности полимерных материалов уже были даны в этой главе (более подробно об этом см. в гл. VI). [c.148]

Структурно-физическая модификация полимерных материалов путем их ориентационной деформации является, по-видимому, общим принципом стабилизации твердых полимеров. Это направление исследований перспективно для теории и практики стабилизации и, как показано дальше, содержит значительные резервы в сохранении механических свойств полимерных материалов. [c.276]