Волокно из ацетилцеллюлозы степень полимеризации

Растворимость ацетилцеллюлозы при прочих равных условиях (одинаковой химической однородности, степени полимеризации и т. д.) зависит от степени этерификации. При ацетилировании в смеси уксусного ангидрида и уксусной кислоты, если катализатором служит серная кислота, получаемая ацетилцеллюлоза начинает растворяться в ацетилирующей смеси уже при содержании 40% связанной кислоты. Практический интерес при производстве волокна представляет хорошая растворимость триацетата целлюлозы, содержащего 61,5% и более связанной уксусной кислоты в смеси метиленхлорид — спирт и 54—56% в смеси ацетон — вода (спирт). При использовании смеси растворителей, один из которых является сильнополярным, можно выбрать такое соотношение компонентов смеси, при котором ее растворяющая способность будет наилучшей, а вязкость получаемого раствора минимальной. [c.56]

Необходимо отметить, что средняя степень полимеризации ацетилцеллюлозы и получаемого из нее волокна ниже, чем готового вискозного волокна (220—250 вместо 300—350). С повышением степени полимеризации ацетилцеллюлозы увеличивается вязкость раствора, вследствие чего затрудняется приготовление прядильного раствора, подготовка его к формованию и формование волокна. При использовании ацетилцеллюлозы с повышенным молекулярным весом процесс растворения и фильтрования должен проводиться более тщательно, так как из подобного полимера труднее образуются однородные концентрированные растворы. Однако при более высокой степени полимеризации ацетилцеллюлозы получается волокна с лучшим комплексом физико-механических свойств (табл. 7). [c.68]

Использование в качестве осадителя изопропилового спирта позволило повысить скорость формования до 20 м/мин, так как он имеет более низкую вязкость, чем этиленгликоль. Регенерация осадительной ванны также упрощается, поскольку температура кипения изопропилового спирта ниже, чем этиленгликоля. Изопропиловый спирт является достаточно распространенным и дешевым продуктом. Прочность получаемого волокна возрастает с уменьшением толщины волокна и с увеличением степени полимеризации ацетилцеллюлозы и может достигать 17—18 ркм при удлинении 20—25%. [c.181]

Чем менее равномерно проведено омыление, тем выше. вязкость концентрированных растворов при одной и той же степени полимеризации ацетилцеллюлозы. Поэтому при получении ацетилцеллюлозы для производства ацетатного волокна необходимо стремиться к возможно более равномерному проведению процесса омыл шя и не повышать содержание воды в омыляющей смеси более 10% (от веса смеси). [c.584]

Большое значение при высаживании ацетилцеллюлозы имеет количество добавляемой воды, определяющее концентрацию уксусной кислоты после высаживания. Растворимость ацетилцеллюлозы одной и той лее степени этерификации зависит от молекулярного веса. Поэтому, в зависимости от концентрации уксусной кислоты, после высаживания можно полностью выделить из раствора ацетилцеллюлозу независимо от ее степени полимеризации или же некоторое количество наиболее низкомолекулярных фракций может остаться в растворе. При концентрации уксусной кислоты после высаживания 25—30% ацетилцеллюлоза полностью высаживается из раствора. В этих условиях выход ацетилцеллюлозы повышается, однако одновременно увеличивается содержание в нем низкомолекулярных фракций. При повышении концентрации СНзСООН в растворе после высаживания, т. е. при уменьшении количества воды или разбавленной уксусной кислоты, прибавляемой при высаживании, выход ацетилцеллюлозы несколько понижается (на 5—10%), но одновременно уменьшается содержание низкомолекулярных продуктов деструкции. При получении ацетилцеллюлозы для производства волокна концентрацию уксусной кислоты при высаживании повышают до 35—38%. [c.585]

Степень полимеризации и содержание низкомолекулярных фракций. Средняя степень поли.меризации ацетилцеллюлозы, применяемой для производства волокна, составляет 250—300. Использование ацетилцеллюлозы более низкой степени полимеризации нецелесообразно из-за понижения механических свойств получаемого волокна. [c.586]

Средняя степень полимеризации ацетилцеллюлозы должна составлять 250—300. Из ацетилцеллюлозы с меньшей степенью полимеризации получается волокно со значительно худшими механическими свойствами (особенно прочность и устойчивость к истиранию). Некоторое повышение степени полимеризации приводит к определенному улучшению указанных физико-механических свойств волокна, однако приготовление прядильных растворов и формование волокна усложняется вследствие увеличения вязкости раствора при одной и той же концентрации ацетилцеллюлозы. [c.361]

Важное значение имеет неоднородность ацетилцеллюлозы по молекулярному весу (степени полимеризации). Особенное влияние на свойства волокна оказывает содержание низкомолекулярных фракций (со степенью полимеризации меньше 100—120). Содержание этих фракций в ацетилцеллюлозе не должно превышать 5—6%. При более значительном количестве резко ухудшаются физико-механические свойства волокна. [c.362]

При формовании ацетатного волокна химических превращений полимера не происходит. Получаемый ацетатный шелк представляет собой ацетилцеллюлозу той же степени этерификации и полимеризации, что исходный вторичный ацетат, взятый для приготовления прядильного раствора. Полученное волокно не требует ни отделки, ни сушки после крутки и перемотки оно непосредственно поступает на текстильную переработку. [c.683]

Ацетилцеллюлозу разного состава можно представить формулой [ 6H702(0H)3.j((0 ) H3)J , где х - степень замещения (СЗ). Вторичный ацетат для ацетатного волокна содержит 54...56% связанной уксусной кислоты (у =240...260). Частично гидролизованный триацетат для триацетатного волокна содержит 60...61,5% связанной уксусной кислоты, для кино-фотопленки - 59,5...60,5%, гетерогенный триацетат - 62,5% связанной уксусной кислоты (у 300). Степень полимеризации промышленных триацетатов лежит в интервале от 250 до 550. Наиболее высокомолекулярным является гетерогенный триацетат. Степень полимеризации влияет на механические свойства и перерабатываемость ацетатов. Растворимость ацетатов целлюлозы зависит от степени замещения. Для вторичных ацетатов в качестве растворителя используют обычно ацетон (с различными добавками) и ацетоно-водные смеси, для триацетатов - метиленхлорид в смесях с этанолом или метанолом и др. [c.607]

Степень полимеризации (СП) А. ц. обычно определяют вискозиметрич. методом. СП препаратов ацетилцеллюлозы зависит от условий ее получения. Наиболее высокомолекулярные препараты А. ц. (СП = 400—500) используют для производства кинопленки и пластмасс. Для получения волокна применяют ацетилцеллюлозу со СП=250—300. Наиболее низкую СП (200) имеют А. ц., применяемые для производства лаков. [c.117]

Как уже указывалось, триацетат целлюлозы растворяется в метиленхлориде несколько хуже, чем вторичный ацетат в ацетоне, поэтому вязкость раствора триацетата в метиленхлориде выше, чем вязкость эквиконцентрированного раствора ацетилцеллюлозы в ацетоне (при одинаковой степени полимеризации). Хуже и пластифицирующее действие метиленхлорида. По этим причинам триацетатное волокно обычно формуют с очень небольшой фильерной вытяжкой или совсем без нее. Максимальная концентрация раствора в известной мере зависит от допустимой фильерной вытяжки. При небольшой фильерной вытяжке для получения очень тонкого волокна из раствора высокой концентрации нужно уменьшить диаметр отверстий фильеры, что может привести к частому засорению отверстий. Поэтому оптимальную концентрацию раствора (обычно 21— 22%-ную) выбирают в зависимости не только от растворимости триацетата целлюлозы и последующей подготовки раствора, но и от условий формования. [c.135]

Известны работы и по получению волокон из смеси ацетилцеллюлозы с большим количеством другого полимера. Работы в этом направлении начались еще в начале XX века с целью получения из смеси ацетилцеллюлозы и неомыленного нитрата целлюлозы негорючего волокна, обладающего большей прочностью, чем ацетатное волокно Эти работы не увенчались успехом, так как уже при добавлении 5% нитроцеллюлозы волокно легко воспламенялось В настоящее время проводятся работы по получению волокон из смеси ацетилцеллюлозы и полиакрилонитрила (или его сополимеров) для создания волокна, обладающего комплексом положительных свойств полиакрилонитрильного и ацетатного волокон . При получении волокон из смеси ацетилцеллюлозы и полиакрилонитрила в качестве растворителя используют диметилформамид Степень полимеризации ацетилцеллюлозы 175—360, а полиакрилонитрила— 1270. Степень замещения гидроксилов целлюлозы в ацетате составляла =220. Формование волокна проводили сухим способом из 23%-ных растворов при температуре 180° С в нижней и 140° С в верхней части шахты. Волокно подвергали 4—8-кратному вытягиванию в паровой камере при 130° С. [c.199]

Для определения содержания гемиацетилцеллюлоз предложено - проводить фракционное растворение ацетилцеллюлозы при 20°С в 45—-50%-ном водном растворе уксусной кислоты или в водном ацетоне (содержание ацетона 50—55%). В этих бинарных смесях растворяется вторичная ацетилцеллюлоза со степенью полимеризации меньше 150. Содержание этих фракций в ацетилцеллюлозе, применяемой для получения волокна, не долясно превышать 4—5%. [c.587]

При этерификации целлюлозы в среде уксусной кислоты по окончании процесса и гидратации избытка уксусного ангидрида получается концентрированный раствор триацетилцеллюлозы в СН3СОО1Н. Для формования волокна из этого раствора можно в качестве осадительной ванны использовать воду или, точнее, разбавленный раствор уксусной кислоты. Проведенные опыты " показали, что при применении в качестве осадительной ванны 20—25%-ного водного раствора уксусной кислоты процесс формования волокна протекает нормально. При формовании из раствора ацетилцеллюлозы со степенью полимеризации 350—380 и вытягивания свежесформованного волокна на 20—25% получается штапельное волокно с прочностью 15—18 ркм и удлинением 20—25%. [c.601]

Конечно, высокая вязкость прядильных растворов обусловливает некоторые технологическиетрудпости. Верхнее предельное значение вязкости раствора ацетилцеллюлозы практически составляет 1000—2000 пуаз (при 40°). При увеличении вязкости прядильного раствора необходимо повышать давление, под которым подается насосом вязкий раствор. Правда, при повышении температуры вязкость может быть существенно понижена, но и для повышения температуры имеется предел, определяемый температурой кипения растворителя. Попытки уменьшить вязкость другими путями, например добавлением растворителей, понижающих вязкость, в большинстве случаев приводят к снижению разрывной прочности получаемого волокна. Во многих случаях, включая и гомогенные растворы полимера, вязкость раствора может иметь гораздо большее значение, чем это соответствует степени полимеризации применяемого полимера. Такое явление наблюдал, например. Ломан 1381. Описанный им ссолевой эффект / заключается в образовании солей ди- или поливалентных положительных ионов, например ионов Са, с карбоксильными группами ацетилцеллюлозы или сернокислыми эфирами целлюлозы, в результате-чего прядильный раствор приобретает очень высокую вязкость. При добавлении кислот солеобразование прекращается и разрушаются поперечные связи, что приводит к снижению вязкости раствора до нормальной иногда вязкость можно снизить до половины от первоначальной величины без ухудшения механических свойств полученного волокна. Наоборот, свойства волокна в этом случае могут быть улучшены вследствие того, что для прядения можно применять более концентрированные растворы. Больншнство синтетических волок-нообразующих высокополимеров не имеет в свеем составе карбоксильных групп, однако явления, подобные описанному выше солевому эффекту, наблюдались и в ряде других случаев, например, в случае поливинилхлорида. [c.373]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология