Спектроскопия диэлектрическая

Для изучения бинарных водных растворов углеводов применяется практически весь комплекс экспериментальных и теоретических методов химии растворов [1, 2]. Это Н- и " О-ЯМР-спектроскопия, диэлектрическая релаксация, ультразвуковая спектроскопия, ИК- и рама-новская спектроскопия, молекулярная динамика. Достаточно широко [c.47]

Теория межатомные расстояния, спектроскопия, диэлектрическая поляризация (обзор). [c.411]

Поглощение воды кератином изучали методами ЯМР- и ИК-спектроскопии, диэлектрической проницаемости и калориметрии 15—20]. Кератин дает в спектре ЯМР одну линию, ширина которой зависит от ориентации. В противоположность этому коллаген имеет спектр, состоящий из трех линий. Авторы работы Х15] изучали влияние ориентации на времена спин-спиновой релаксации абсорбированной воды в кератине из рога носорога. Преимущественное вращение молекул воды наблюдалось вокруг оси, приблизительно параллельной оси ориентации волокна. Исходя из результатов ИК-спектроскопических исследований, Бен-дит [16] сделал предположение о слабой ассоциации воды с карбонильными группами в кристаллической фазе. Исследование тем же методом дейтерированного кератина свидетельствует о аличии процесса Н— О-обмена [17]. Максимум, наблюдаемый на деполяризационных кривых, интерпретируется как результат переориентации связанных молекул воды [18]. Молекулы воды, абсорбированные кератином древесины, классифицируются как свободные или связанные [21, 22]. Предложена более детальная классификация связанных молекул воды [23]. В работе [24] развита модель, предполагающая наличие различных типов молекул воды со степенью ассоциации от 1 до 4 [24]. Соотношение числа молекул разного типа изменяется в зависимости от количества поглощенной воды. [c.244]

Существуют методы, позволяющие получать сведения непосредственно о нормальных реакциях, т. е. о группах зависящих друг от друга естественных реакций. Во многих случаях методы дают информацию лишь об одной, двух или трех нормальных реакциях и этого оказывается достаточно, чтобы выяснить физическую природу и механизмы множества соответствующих естественных реакций. Связь между естественными и нормальными реакциями кратко обсуждалась в 7. Более подробно она будет проанализирована во второй части этой книги. Экспериментальные методы, о которых идет речь,— акустическая спектроскопия, диэлектрическая радиоспектроскопия и релеевская спектроскопия—охарактеризованы в этой главе. [c.106]

СПЕКТРОСКОПИЯ ДИЭЛЕКТРИЧЕСКОЙ РЕЛАКСАЦИИ [c.93]

Необходимо отметить, что при интерпретации диэлектрических данных и проведении различных расчетов нужна дополнительная информация о системе сорбент — сорбированная вода, получаемая с помощью других физико-химических методов (ЯМР, ИК-спектроскопия и т. д.). Это может существенно повысить эффективность исследования диэлектрических свойств увлажненных материалов. В то же время высокая чувствительность диэлектрического метода дает возможность более детально исследовать сорбцию воды на различных материалах. Дальнейшее развитие диэлектрического метода зависит от установления более тесной и определенной его связи с другими физико-химическими методами, а также решения таких актуальных вопросов теории диэлектриков, как расшифровка диэлектрических спектров, расчет различных видов поляризации и диэлектрических характеристик системы сорбент — сорбированная вода. [c.254]

Измеряя температурную зависимость диэлектрической проницаемости газа, можно найти электрический дипольный момент его молекулы и поляризуемость а ар. Для этого обрабатывают экспериментальные данные о зависимости от 1/Г по методу наименьших квадратов И находят коэффициенты Ап В линейной зависимости (19.10) и, следовательно, Од и ц. От поляризуемости молекул зависит так называемое дисперсионное взаимодействие атомов и молекул, которое играет важную роль в свойствах жидкостей и растворов, в процессах адсорбции, конденсации и др. Поляризуемость молекул важна при учете взаимодействия их с электромагнитным полем. Ею определяется интенсивность рассеяния света молекулами, в частности комбинационное рассеяние света (КР). Спектроскопия КР — важный метод исследования структуры. молекул. [c.75]

Важные, хотя и косвенные сведения о строении жидких веществ, дают методы, позволяющие судить о кинетике и механизме быстрых физико-химических процессов, протекающих в жидкостях. Некоторые из таких методов охарактеризованы в кн. Е. Н. Еремина [5]. В последнее время больщих успехов достигли сверхвысокочастотная диэлектрическая радиоспектроскопия и акустическая спектроскопия. С помощью акустических методов стали доступны исследованию процессы перестройки ассоциатов и комплексов, протекающие за периоды времени до 10 включительно. Методы диэлектрической радиоспектроскопии позволяют наблюдать даже процессы, протекающие за 10 с. [c.112]

Углубленное изучение углеродных материалов вызывает повышенный интерес к новым структурночувствительным методам 1 сследования, одним из которых является диэлектрическая спектроскопия. Однако, до настоящего времени отечественное приборостроение не выпускает измерительных комплексов с автоматической записью диэлектрических характеристик материалов. Целью настоящей работы являлось создание установки с автоматической записью хода температурной зависимости исследуемых объектов. [c.142]

Статистическая теория Ж. Совр. мол. теории Ж. основаны на экспериментально установленном иаличии статистич. упорядоченности взаи.много расположения ближайших друг к другу молекул - т. иаз. ближнего порядка. Положения и ориентации двух или более. молекул, расположенных далеко друг от друга, оказываются статистически независимыми, т.е. дальний порядок в Ж. отсутствует. Характер теплового движения молекул и составляющих их атомов, а также структура ближнего порядка, координац. числа и др. характеристики исследуются в осн. дифракционными методами - рентгеновским структурным анализом, нейтронографией, а также методами акустической и диэлектрической спектроскопии, ЯМР, ЭПР и др. [c.154]

Граница перехода от ориентации аморфной фазы к началу образования и ориентации кристаллических областей зависит от условий вытягивания и, как было показано [98], положение этой границы зависит от методов исследования. По их сообщению, наиболее правильную информацию дают методы дифференциального термического анализа, инфракрасной спектроскопии, акустический способ и измерение диэлектрических потерь. С помощью этих способов было показано, что число подвижных элементов структуры скачкообразно снижается при кратности вытяжки, равной 1,5. [c.134]

При исследовании сдвигов, происходящих под действием растворителей, целесообразнее использовать спектроскопию высокого разрешения для изучения данного вещества в смеси двух растворителей, взятых в разных соотношениях [25]. Если влияние растворителя — простая функция свойств объема (например, диэлектрической постоянной), то частота и интенсивность будут плавно изменяться по мере изменения состава растворителя. В то же время если имеют место специфические взаимодействия с молекулами растворителя, то должны наблюдаться две полосы, интенсивности которых изменяются с составом растворителя. [c.178]

Чистоту продуктов обычно проверяют методами инфракрасной спектроскопии или ядерным магнитным резонансом, определением диэлектрической поляризации и температуры плавления. [c.287]

Как и ТВЭ, ТВА или иные аналогии в диэлектрической или молекулярной (в разбавленных растворах) релаксационной спектрометрии имеют иные области ограничения, как по температурам, так и частотам. Причины этих различий, как уже упоминалось ранее, обусловлены просто различием физической природы изучаемых процессов. Ограничимся диэлектрической спектроскопией. [c.301]

Метод диэлектрической спектроскопии. Изучение совместимости можно проводить с помощью диэлектрической спектроскопии. На основании сравнения диэлектрического спектра рассеяния пластификаторов с соответствующим спектром пластифицированной композиции можно сделать выводы относительно предела совместимости [45]. [c.144]

Исследовано влияние дифенохинона (ДФХ) на физико-механические и диэлектрические свойства полифениленоксида [114]. При увеличении содержания ДФХ до 2% прочность при растяжении возрастает с 550 до 700 кгс/см , диэлектрическая проницаемость не изменяется. При 260 °С независимо от содержания ДФХ на термомеханических кривых наблюдается характерный изгиб. Авторы предполагают, что, по-видимому, происходит структурирование ПФО. В прогретых образцах полимера не удалось обнаружить ДФХ ни с помощью ИК-спектроскопии, ни спектрофотометрическим методом в хлороформных экстрактах. [c.141]

В настоящее время используют два метода для того, чтобы разделить ионные и ковалентные соединения. Первый основан на анализе спектральных данных, полученных с помощью дифракции рентгеновских лучей, электронов и нейтронов, спектров поглощения, мессбауэровской спектроскопии, путем измерения физических свойств (электропроводность, диэлектрическая проницаемость) и химических свойств (термодинамические данные по энергиям связей, растворимость в полярных растворителях и др.). В некоторых случаях остаются сомнения, но достоверность результатов, полученных этим методом, высокая. В другом способе, предложенном Полингом, ионными кристаллами называют кристаллы, у которых ионность связей, определенная на основе электроотрицательностей составляющих их элементов, превышает 50%-Если воспользоваться эмпирическим уравнением Хенни и для соединения МтХ взять электроотрицательности Хм и хх, то для ионных кристаллов должно выполняться условие [c.185]

Для определения надмолекулярных структур непосредственно в керне был использован метод диэлектрической спектроскопии. Диэлектрические исследования показали, что виды надмолекулярных структур изучаемых остаточных нефтей представлены твер-докристалическими и лиотропными жидкокристалическими фазами, а также молекулярными агрегатами типа сферических мицелл. [c.94]

КИСЛОЙ ртутью и гидрированием с последующим сравнением результатов. Последний метод несколько лучше метода с применением малеиыового ангидрида, но при на-яичии ацетилена в анализируемом продукте он не может быть применен. Для очищенного бутадиена со степенью чистоты выше 90% могут с высокой точностью применяться методы инфракрасной спектроскопии. Диэлектрические постоянные бутадиена и бутиленов отличаются друг от друга значительно больше, чем большинство других физических констант. [c.39]

Новые данные о внутреннем строении жидкостей были получены позднее в результате исследования полярной структуры молекул, применения методов рентгеновского анализа, изучения диэлектрической проницаемости, ядерного магнитного резонанса и др. Обширный материал был получен в работах М. И. Шахпаронова и др. при применении методов акустической спектроскопии, диэлектрической радиоспектроскопии, а также изучения спектрального состава света после прохождения его через жидкость в различных условиях. [c.221]

Этот метод давно зарекомендовал себя как наилучший при исследовании с помощью ИК-спектроскопии природных высокомолекулярных органических соединений. Было отмечено, что во всех других методах получению правильных результатов мешают такие факторы, как рассеяние света, межмолекулярное взаимодействие и смеш ение частот вследствие различий в диэлектрической проницаемости или поляризуемости окружаюп ей среды. Многие из этих факторов имеют место и при изучении асфальтенов и, по всей видимости, могут даже оказаться полезными при сравнительном сопоставлении спектров, полученных последовательно методами твердая пленка — паста — прессованные пластинки — разбавленные растворы. Это направление можно считать важным в методическом отношении еще и по той причине, что, по-видимому, в [c.210]

Исследования по нзаимодействню полифункциональных pea-генгов с нефтью проводились методами газожидкостной хроматографии (ГЖХ), жидкостной адсорбционной хроматографии с градиентным. члюированием, а также методами ЭПР-, ЯМР И -, ИК-спектроскопии и диэлектрической спектроскопии [99,101,105]. [c.129]

Исследование диэлектрических слоев па границе раздела полупроводник — металл представляет собой одну из наиболее сложных задач П11и физико-химическом исследовании твердых веществ, поскольку анализируемое вещество на границе раздела содержится в виде слоя толщиной от долей до нескольких нм и, кроме того, оно экранировано основным объемом граничащих сред. Для определения состава подобных соединений наиболее эффе1 тивно применение метода ИК-спектроскопии отражения-поглощения, характеризуемого высокой чувствительностью и г озволяющего выполнят ) измерения без разрушения одис " пз сред. [c.153]

В свою очередь изучение равновесных и неравновесных свойств газов, структуры кристаллов, диэлектрических, оптических и других свойств вешеств дает много для понимания природы межмолекулярных сил. Спектроскопия в ее различньк формах — интенсивное средство исследования межмолекулярных сил. Наиболее мощным и перспективным для их исследования является метод рассеяния молекулярных пучков. Межмолекулярное взаимодействие играет большую роль и в химических процессах, оно проявляется в реакциях, протекающих в растворах, на поверхностях и в катализе. Исследование этих процессов также дает многое для поним шия межмолекулярного взаимодействия. Межмолекулярные силы сейчас исследуются очень интенсивно из-за большой важности для физики, химии, молекулярной биологии, кристаллографии, науки о полимерах, коллоидной химии, химии поверхностей и других естественных наук. [c.263]

Методом колебательной спектроскопии было установлено, что димерное строение молекул М2Г5 сохраняется в расплаве и при растворении в растворителях с низкой диэлектрической постоянной (например, в бензоле). При растворении же в растворителях с высокой диэлектрической постоянной (например, в воде) димерные молекулы разрушаются, а мономерные молекулы подвергаются симметризации с образованием гексааквакатионов [М(Н20)б] и тетрагалогенидных анионов [МГ4]. [c.175]

Для ЯМР-спектроскопии доступен СВзСК, который дает лишь очень слабые спектры для остаточного протонированного вещества. Обычный ацетонитрил является подходящим растворителем для ЭПР-спектроскопии, так как в этом растворителе ион-радикалы более стабильны, чем в воде кроме того, благодаря более низкому значению диэлектрической постоянной этого растворителя конструирование соответствующей кюветы и работа с ней проще, чем в случае водных растворов. При газовом хроматографическом анализе реакционных смесей ацетонитрил может быть причиной многих трудностей. В силу своей полярности ацетонитрил дает трудные остатки ( хвосты ) на многих типах хроматографических колонок. При использовании колонок, предназначенных для полярных соединений, возникновение таких хвостов не является проблемой, однако растворитель уносится вместе с соединениями среднего молекулярного веса. [c.5]

Диметилформамид (диэлектрическая постоянная 37) хорошо растворяет большое число полярных и неполярных органических соединений. Он также должен хорошо растворять многие неорганические перхлораты, особенно щелочных и щелочноземельных металлов, иодиды щелочных и щелочноземельных металлов и хлористый литий. Остальные хлориды растворимы умеренно растворимы и нитраты, но они разлагаются. Особый интерес к ДМФ был проявлен со стороны полярографистов, так как в нем можно измерять потенциалы полуволн ряда активных металлов, чего нельзя сделать в водных растворах, а также вследствие лучшего по сравнению с водой поведения капельного ртутного электрода в ДМФ при высоких катодных потенциалах [4]. ДМФ находится в жидком состоянии в удобной для работы области температур (от -61 до +153°С). Имеет низкое давление паров при комнатной температуре. Это обстоятельство облегчает обращение с растворителем в открытых сосудах, но осложняет процесс перегонки. ДМФ можно использовать в качестве среды в аб-сорбциодной спектроскопии в видимой и ближней ультрафиолетовой областях спектра (ниже 270 нм). ДМФ сильно раздражает кожу, глаза и слизистую обо-лочку. Вдыхание паров с концентрацией 1 10 % ДМФ представляет опасность для жизни животных. [c.15]

Метанол широко используется в препаративной электрохимии, например для проведения реакции анодного декарбоксилирования и анодного метоксили-рования. Эпизодически растворитель применялся также при полярографии на КРЭ. Метанол не пригоден в качестве растворителя для вольтамперометрии на платиновом микроэлектроде или кулонометрии при контролируемом потенциале на том же электроде. Метанол находится в жидком состоянии в удобной для работы области температур (от -98 до +64 °С). Имеет весьма высокое давление паров и достаточно высокую диэлектрическую постоянную (33). Максимальная допустимая концентрация составляет 2 10 %. Хотя по своему поведению метанол похож на воду, он сильнее растворяет различные органические соединения. Метанол подходит как растворитель для ультрафиолетовой спектроскопии поглощение наблюдается при 210 нм. Главное применение метанола связано с тем, что он хорошо растворяет сильноосновные электролиты КОН, NaOH, КОМе и NaOMe. Для растворения очень неполярных соединений используются смеси метанола с бензолом. [c.37]

Среди количественных методов определения воды наиболее распространены грави- и диэлькометрические. Содержание воды можно определить также по магнитной проницаемости, диэлектрической напряженности, тангенсу угла диэлектрических потерь, методами ИК-, КР-спектроскопии, нефелометрии, фотоколориметрии, хроматографии и др. Наиболее приемлем метод, основанный на измерении диэлектрической проницаемости. [c.306]

Весьма популярным методом испытания на термоокислительную стойкость является обработка полимера на стандартных вальцах при 160° С (ASTM D-1248-52T) с последующим определением степени деструкции по величине угла диэлектрических потерь, содержанию карбонильных групп (методом инфракрасной спектроскопии) или изменению молекулярного веса (определенного по вязкости раствора полимера или расплава), [c.188]

Основной причиной диэлектрических потерь в полиэтилене являются полярные кислородсодержащие группы. В ПЭВД, по данным ИК-спект-роскопии, имеются полярные группы различного характера. Так, группы С=0 могут быть кетонными, альдегидными, сложноэфирными, карбоксильными и другими, - например, они могут входить в перкиспотные, перэфирные, перангидридные группы. Они могут находиться в сопряжении с ненасыщенными связями. Могут находиться в ПЭВД также группы -0-Н, -0-0-Н, -С-0-С-, -С-0-0-С-. Метод ИК-спектроскопии позволяет обнаружить эти группы и оценить их содержание. [c.155]

Обнаруживаемые в ряде случаев расхождения между теорией и экспериментом связаны, скорее всего, с недостаточно полными сведениями о спектральных характеристиках взаимодействующих тел. При этом возникает важный вопрос о соответствии спектральных свойств массивных образцов и их поверхностных слоев, вносящих тем больший вклад в силы молекулярного взаимодействия, чем меньше толщина прослойки между телами. Как известно, спектральные характеристики малых частиц заметно отличаются от соответствующих свойств массивных образцов [101, 102]. В особенности это касается металлов и полупроводников, где существуют, как известно, особые поверхностные состояния электронного газа, а также могут образовываться окисные (диэлектрические) поверхностные пленки той или иной толщины. Известно также, как сильно меняется структура поверхностных слоев твердых и жидких тел. Все это, кстати говоря, делает спектральные характеристики зависящими от способа их измерений. Например, при отражательной спектроскопии исследуются поверхностные слои толщиной примерно в полдлины йолны, а при просвечивающей — значительно более толстые слои. Это может быть причиной заметного расхождения имеющихся в литературе спектральных данных [38]. [c.111]

Рассмотрим вначале экспериментальные доказательства существования особой структуры граничных слоев полярных жидкостей. Для исследования структуры граничных слоев жидкостей применялись различные физические методы. Это в первую очередь спектральные методы (ЯМР, ИК- и УФ-спектроскопия, двойное лучепреломление), способные фиксировать отличия в подвижности молекул, их ориентации и взаимном расположёнии, а также в знергии взаимодействия. Кроме того, еще ранее начали проводиться измерения вязкости и плотности жидкостей в тонких слоях и тонких порах, измерения их диэлектрической проницаемости, удельной теплоемкости, теплоты и температуры фазовых переходов. [c.194]

Это обусловливает необходимость создания и внедрения методов контроля качества сырья, материалов и готовых изделий, что является важным условием развития производства полимеров. Качество полимерного материала характеризуется совокупностью его свойств, определяющих пригодно материала для использованм в тех или иных целях. Современный уровень экспериментальной техники позволяет описать свойства материгша на всех у ювнях атомномолекулярном (фотоэлектронная, рентгеновская, электронная и колебательная спектроскопия, ядерный магнитный резонанс, рассеяние нейтронов, эмиссионный анализ и т.д.) надмолекулярном (диэлектрическая и механическая релаксация, рентгенография, электронография, анш гиляция позитронов, рассеяние синхротронного излучения и т.д.) макроскопическом (вязкость, прочность, удлинение при разрыве, сопротивление изгибу, электрическому пробою и т.д.). [c.22]

Инфракрасная спектроскопия ГИКС) позволяет вьывить температурные переходы в полимерах по перегибам или максимумам на температурных зависимостях оптической плотности, интегральной интенсивности и полуширины полос поглощения. Метод имеет среднюю чувствительность и хорошее разрешение ко всем видам переходов. К релаксационным процессам наиболее чувствительны первые два показателя, тогда как фазовые переходы хорошо разрешаются и количественно описываются по изменению оптической плотности. Результаты ИКС анализа коррелируют с данными динамических, диэлектрических и тепловых методов, однако этот метод не получил широкого распространения ввиду сложности обработки результатов. [c.377]

Цеттльмойер, Чессик и Техеурекджан [664] открыли, что для образования центров кристаллизации льда, или первого этапа формирования дождевых капель в облаке, оказываются активными частицы кремнезема диаметром 30—100 нм при условии, что поверхность таких частиц состоит из мозаично расположенных на ней участков, представляющих собой гидрофильные пятна на гидрофобной поверхности. Гидрофобные участки этой поверхности должны составлять около 20—30 % Взаимодействие пара воды с поверхностями различных твердых оксидов было объяснено благодаря проведенным исследованиям методами калориметрии с определением теплот смачивания, измерения диэлектрических потерь и отражательной ИК-спектроскопии [665]. [c.833]

В данной статье значительное внимание уделено методу анализа путем определения диэлектрической постоянной, поскольку он оказался наиболее удобным и легко доступным методом контроля. Однако для окончательного анализа очищенных продуктов применялись методы инфракрасной спектроскопии, которые значительно более точны для определения небольших количеств циклических фтор)тлеродо и водородсодержащих соединений. [c.128]

Особое значение имеют также новые экспериментальные методы исследования растворов дифракция рентгеновских лучей и нейтронов, адсорбционная и рама-новская спектроскопия, ядерный магнитный резонанс, электр01 ный парамагнитный резонанс, диэлектрические и магнитные методы. [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология