Гидратация нитрилов с образованием амидов

Реакция трихлорацетонитрила с серной кислотой начинается с образования трихлорацетамида в результате гидратации нитрила серной кислотой. Далее амид реагирует с выделившимся 80 да [c.62]

Обычно реакцию осуществляют путем введения нитрила в серную кислоту. Однако в случае нитрила 12-оксистеариновой кислоты при добавлении нитрила к серной кислоте выход амида не превышает 50%, при введении же серной кислоты в нитрил амид образуется с количественным выходом Ч Гидратация некоторых нитрилов (л-нитробензонитрил, п-хлорбензонитрил) обработкой смесями эквивалентных количеств серной кислоты и воды идет очень медленно если же нитрил растворить в 100%-ной серной кислоте и затем ввести в реакционную смесь рассчитанное количество воды, гидратация проходит сравнительно быстро с образованием сульфатов амидов. Это, по-видимому, связано с плохой растворимостью указанных нитрилов в серной кислоте, содержащей воду [c.59]

Стерические факторы могут препятствовать гидратации нитрильной группы. В качестве примера можно привести реакцию с концентрированной серной кислотой нитрила 3-кето-5,5-дифенил-пентен-4-овой кислоты и его гомологов, имеющих в а-положении метильный или этильный остатки 2 . Незамещенный в а-положении нитрил под действием концентрированной серной кислоты при комнатной температуре подвергается циклодегидратации (в результате взаимодействия карбонильной группы с бензольным кольцом) и гидратации (по нитрильной группе) с образованием амида З-фенилбензфульвен-8-карбоновой кислоты [c.58]

Хлорацетонитрил в присутствии серной кислоты подвергается димеризации. После обработки реакционной смеси водой получают а,а -дихлордиацетамид 2 (С1СН2СО) гМН. Димеризация хлорацетонитрила происходит в том случае, если соотношение нитрил серная кислота больше, чем 2 1. При избытке. серной кислоты про-исходит только гидратация нитрила с образованием первичного амида. В этом случае большая часть молекул нитрила существует в виде нитрилиевых солей, что препятствует проявлению ими нуклеофильной реакционной способности и обусловливает лишь электрофильные реакции. По-видимому, при димеризации образование новой С-Н-связи происходит за счет взаимодействия протонированной и непротонированной нитрильных групп. Схему реакции можно изобразить следующим образом [c.62]

Легко протекает и гидратация нитрилов до амидов, если молекула нитрила координируется с электроположительным ионом металла через атом азота [86]. Нуклеофильная атака воды по ненасыщенному атому углерода приводит к образованию гидроксиимида и далее амида (о катализе ионом Си + гидратации СНз = - N м. гл. 5, разд.1). [c.115]

Гидратация нитрилов проходит в,кислой или щелочной среде. Ее можио представить как нуклеофильное присоединение воды к поляризованной тройной связи нитрила с образованием промежуточного иминола, который далее изомеризуется в амид. [c.203]

Чем больше избыток хлористого водорода по отношению к нитрилу, тем быстрее идет образование гидрохлорида амида Очевидно, избыток хлористого водорода способствует увеличению концентрации первичных продуктов взаимодействия нитрилов и хлористого водорода, которые затем реагируют с водой. Если гидратации подвергается нитрил со значительной электрофильной реакционной способностью, нет необходимости в применении избытка хлористого водорода. Такие нитрилы, например трихлораце-тонитрил, легко гидратируются уже в присутствии каталитических количеств хлористого водорода. [c.45]

В недавно опубликованном обзоре [61] обсуждается применение реакции гидратации непосредственно для получения вторичных амидов, уже упоминавщаяся реакция Риттера. Эта реакция состоит в алкилировании азота нитрильной группы с последующим или конкурентным образованием карбонильной функции. Карбениевый ион, образующийся из олефина или спирта в присутствии концентрированной серной кислоты в качестве катализатора реагирует с нитрилом с образованием промежуточной нитрилиевой соли (16), которая обычно без выделения гидролизуется до вторичного амида схема (28) . Нитрилиевая соль может быть получена в чистом виде при обработке нитрила солями триалкилоксония или диазо-ния, или алкилгалогенидами в присутствии кислот Льюиса [62] и далее подвергнута гидролизу. [c.400]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология