Нитрилы образование из амидов

В слабокислой среде гидролиз нитрила образования амида. [c.367]

Часто, однако, трудно остановить реакцию на стадии образования амида и выделить его, поскольку он гидролизуется с большей скоростью, че исходный нитрил, так что образуется кислота или ее анион. [c.230]

В отличие от гидролиза амидов скорость гидролиза нитрилов в концентрированных растворах кислот не проходит через максимум. Поэтому реакцию гидролиза нитрила при проведении ее в сильнокислой среде в принципе можно остановить на стадии образования амида и выделить последний б чистом виде. Если же реакцию проводят в разбавленной кислоте, то нитрил гидролизуется до карбоновой кислоты, поскольку в этих условиях скорость гидролиза амида выше, чем нитрила. [c.76]

Образование амида при взаимодействии нитрила и органической кислоты протекает тем легче, чем больше отрицательных групп имеется в нитриле и в кислоте I l. К смеси исходных компонентов рекомендуется прибавить несколько капель уксусного ангидрида. [c.56]

Однако при исследовании взаимодействия фенилацетонитрила и бензальдегида в присутствии серной кислоты или трехфтористого бора в среде уксусной кислоты оказалось, что замена нитрила соответствующим амидом ускоряет образование бис-амида. Поскольку в условиях этой реакции первичный амид образуется, то очевидно, что реакция может протекать и путем промежуточного образования первичных амидов [c.291]

При гидролизе менее основных реагентов, характеризующихся большим значением максимум скорости смещен в сторону очень высокой кислотности, а иногда совсем не проявляется. В частности, скорость гидролиза нитрилов возрастает во всем диапазоне увеличения кислотности. Этот факт используют для регулирования селективности гидролиза нитрилов. Если требуется остановить гидролиз на стадии образования амида, проводят реакцию при высоких концентрациях кислоты, правее максимума скорости гидролиза амида. В таких условиях при высокой скорости гидролиза нитрила образующийся амид практически не гидролизуется. И наоборот, для гидролиза нитрилов до соответствующих кислот предпочтительнее проводить реакцию при низких концентрациях кислоты, когда амид гидролизуется быстрее, чем нитрил. [c.175]

Как известно, в ряду карбоновых кислот муравьиная кислота занимает особое место. Ее амид цианэтилируется по аминогруппе а нитрил, т. е. цианистый водород, обладает подвижным атомом водорода и присоединяется к акрилонитрилу при высокой температуре над окисью кадмия 2 или при комнатной температуре в присутствии щелочных агентов с образованием динитрила янтарной кислоты 241 g качестве щелочных агентов применяют добавки цианистого калия, поташа или же ведут реакцию в пиридине [c.93]

Синтез гидрохлоридов имидоэфиров осуществляют насыщением сухим НС1 эквимолекулярной смеси спирта и нитрила в инертном растворителе. Эту стадию проводят при низкой температуре, чтобы свести к мини1муму побочную реакцию образования амидов кислот и алкилхлоридов, протекающую спонтанно- [c.6]

Пировиноградная-1-С кислота была получена Вудом [10] С общим выходом 20—40% в расчете на цианистын-С натрий. Вначале цианнстая-С медь взаимодействует с бромистым ацетилом с образованием нитрила пировиноградной-1- кислоты, который в дальнейшем гидролизуют до амида пировино-градной-1- кислоты. Перед гидролизом амида до кислоты его очищают возгонкой (см. синтез пировиноградной-2- кислоты). Христенсен [И] показал, что гидролиз нитрила пировино-градной-ЬС кислоты стехиометрическим количеством воды в эфирном растворе хлористого водорода приводит к образованию амида пировиноградной-1- кислоты с устойчивыми выходами 70% гидролиз амида протекает весьма гладко и приводит к образованию пировиноградной-1-С кислоты с выходом 75% (после очистки). Аналогичный синтез описан Фостером [12] и Кобаяши [13]. [c.386]

При работе с нитрилом, спиртом и хлористым водородом необходимо обратить внимание на то, что спирт легко и в значительной части этерифицируется до галоидоалкила, благодаря чему образуется вода, которая может помешать хорошему выходу хлоргидрата иминоэфира и вызывг ть переход нитрила в амид или эфир. В последнем сл чае вода будет влиять и на выход хлоргидрата амидина согласно вышесказанному. Поэтому, если можно подобрать условия таким образом, чтобы помешать этерификации спирта, то это будет наилучшим условием для образования иминоэфира. Эти условия различны в зависимости от рассматриваемого [c.540]

Очищенный нитрил нагревают с 25—30-кратиым по весу количеством 0%-иой серной кис.юты на мас.тяиой баие при 120—130°. Реакция образования амида заканчивается примерно через 1 час. Смесь охлаждают и при перемеш.ивании прибавляют к ней из капельной воронкн, конец которой погружен в жидкость, раствор расчетдого количества нитрита в небольшом количестве воды, причем температуру реакционной смеси поддерживают в интервале от 20 до 30°. Затем смесь помещают в большую колбу и слабо нагревают до прекращения выделеиия газа, после чего выливают в воду. Выделившийся осадок кислоты отфильтровывают и очищают растворением в растворе углекислого натрия, фильтрованием и осаждением кислоты иа фильтрата при. прибавлении избытка. разбавленной минеральной кислоты. [c.327]

На каждой из трех стадий синтез гидразида, получение азвда и образование пептида - могут иметь место побочные реакции. Так как защищенные гидразиды (23) весьма стабильные соединения, на зтапе их синтеза меньше всего можно опасаться нежелательных процессов. Напротив, азиды нестабильны и их вводят в конденсацию немедленно. При их получении могут происходить образование амида вместо, азида (24), нитро-эирование остатка триптофана и превращение метионина в метионинсуль-фоксид 4У. В водных растворах имеет место также перегруппировка Курциуса, т.е. превращение азвда в изоцианат [c.23]

Стерические факторы могут препятствовать гидратации нитрильной группы. В качестве примера можно привести реакцию с концентрированной серной кислотой нитрила 3-кето-5,5-дифенил-пентен-4-овой кислоты и его гомологов, имеющих в а-положении метильный или этильный остатки 2 . Незамещенный в а-положении нитрил под действием концентрированной серной кислоты при комнатной температуре подвергается циклодегидратации (в результате взаимодействия карбонильной группы с бензольным кольцом) и гидратации (по нитрильной группе) с образованием амида З-фенилбензфульвен-8-карбоновой кислоты [c.58]

Используя разбавленные растворы минеральных кислот, можно подобрать условия гидролиза амидов в присутствии нитрилов. Например, адипамид гидролизуется при кипячении 10%-ной серной кислотой, а адипонитрил в этих условиях практически устойчив. В более концентрированной серной кислоте или щелочи гидролизу подвергаются к ак динитрил, так и диамид адипиновой кислоты. На этом основан метод раздельного определения этих двух соединений при их совместном присутствии Следует отметить, что для каждого нитрила существуют оптимальные условия образования амида или кислоты при взаимодействии с водой. [c.89]

С повышением температуры количество непрореагировавшего нитрила уменьшается (кривая 1) и достигает при температуре 170°С около 8% от исходного. Содержание амида постоянно возрастает (кривая 2) и достигает максимума (46—48%) при 150—170°С. Дальнейшее повышение температуры реакции приводит к снижению выхода амида никотрюовой кислоты за счет ускорения омыления его до никотиновой кислоты (кривая 3), содержание которой при 210 С достигает 95—96% от теоретически возможного. Приведенные на рис. 2 кинетические кривые процесса гидролиза З-цианпиридина вполне согласуются с литературными данными [1], где также отмечалось, что образование никотиновой кислоты идет через стадию образования амида никотиновой кислоты. [c.112]

Основным процессом при производстве жирных аминов является реакция жирных кислот с аммиаком при 160-180 °С. Реакция протекает с промежуточным образованием солей аммония, которые подвергаются дегидратации с образованием амидов и, в дальнейшем, нитрилов [И]. В зависимости от качества жирных аминов, нитрилы могут быть либо перегнаны церед восстановлением, либо восстановлены в виде сырого нитрила. В конечном варианте нитрилы восстанавливаются [ 12] до первичных аминов при высоких температурах и давлении с использованием никеля Ренея в качестве катализатора (уравн. 1.2). [c.20]

Дегидратация до нитрилов. — Наряду с образованием амида при частичном гидролизе нитрила возможна и обратная реакция — дегидратация амида до нитрила. Примером может служить превращение изобутирамида в изобутиронитрил [c.621]

Эта реакция образования амидов известна как реакция Риттера] интересной особенностью процесса является то, что гидролиз продуктов приводит к образованию третичных аминов, большинство из которых трудно получить другим путем. Если вместо нитрила использовать цианистый водород, то образуются алкилформамиды, гидролиз которых приводит каминам. [c.146]

Данные, полученные в опытах с мечеными атомами, свидетельствуют о том, что у высших растений, помимо пути биосинтеза аспарагина, в котором участвует аспарагинсинтетаза, суш,е-ствуют и другие пути. Один такой вновь открытый, хотя, возмон но, нефизиологический путь, обнаруженный у некоторых видов растений, начинается от цианида и приводит к включению в аспарагин углерода и, возможно, азота, причем последний включается в амидную группу аспарагина [8]. В качестве предшественника, который конденсируется с цианидом с образованием РгЦианоаланина — латирикфактора, выделенного из семян некоторых бобовых растений,— вероятно, служит серин. Далее, возможно, происходит гидролиз нитрила в амид, в. Аспартаза. Этот фермент катализирует реакцию между фумаратом и аммиаком, в результате которой образуется аспарагиновая кислота [уравнение реакции (4)] [c.210]

Выход последнего составляет 81% от теоретического. Оказалось, что целесообразнее сначала отдельно проводить реакцию нитрила с амидом натрия. Это осуществля.яось путем кипячения с обратным холодильником 160 г нитрила, 100 г бензола и 12 г амида натрия при хорошем перемешивании до образования гомогенного плотного геля. [c.235]

Fi aK видно из приведенной схемы, сначала молекула алкеиа реагирует с серной кислотой с образованием алкнлсерной кислоты. Последняя вступает в реакцию с молекулой нитрила, образуя промежуточное непрочное соединение, которое легко разлагается водой с образованием замещенного амида кислоты. [c.213]

Полимеризация а,а -диметиленпимелиновой кислоты и ее производных (эфиров, нитрила, амида) также протекает с образованием шестичленных алициклов в полимерной цепи [c.100]

Нитрил стеариновой кислоты (92% из 0,15 моля сульфамата аммония, 0,1 моля амида стеариновой кислоты, нагретых до 150 °С, выдержанных при этой температуре и затем медленно нагретых до 200 °С нитрил удаляют перегонкой в вакууме реакционную смесь выдерживают при 150 °С для образования НС0ЫН80зМН4, который отщепляет бисульфат аммония при более высоких температурах выходы в случае алифатических амидов хорошие, но для бензами-лов низкие) [29]. [c.447]

Вторичные и алифатические, и ароматические амины реагируют с азотистой кислотой, давая N-нитpoзoaмины желтого цвета. Эти соединения, амиды азотистой кислоты, являются очень слабыми основаниями. Неорганические нитриты, которые в течение долгого времени иснользовались нри консервировании пищевых продуктов, а также в мясной промышленности, оказались мутагенами. Их действие связано, по-видиыому, с образованием неустойчивых М-нитрозоаминов после того, как азотистая кислота возникает из нитрит-ионов при физиологических значениях pH. [c.222]

По хим. св-вам А.-типичный нитрил, напр, гидролизуется до адиподиамида H2N O( H2)4 ONHj и адипиновой к-ты, при алкоголизе образует замещенные амиды и эфиры в присут. оснований циклизуется с образованием 1-циано-2-амино-1-циклопентена (р-ция Торпа-Циглера) [c.36]

Эфиры и-аминобензойной кислоты, имея близкое родство в химической структуре, дают ряд общих реакций, как, например, образование азокрасителя за счет свободной аминогруппы в ароматическом кольце имея ароматическое ядро, они могут бромироваться, нитроваться, сульфироваться. Эти общие реакции лежат и в основе методов их количественного определения нитритометрия, броматометрия, колориметрический метод и др. (См. Амиды сульфаниловой кислоты ). [c.262]

Амид карбоновой кислоты представляет собой нейтральную функциональную группу, которая блокирует карбоксильную функцию и поэтому не нуждается в дополнительной зашите. Это верно также и для концевой а-амидной функции в условиях обычных реакций конденсации и деблокирования, если не считать иногда наблюдающейся дегидратации с образованием нитрила. Гораздо чаще побочные реакции происходят у ш-амидных групп аспарагина и глутамина. Дегидратация амидной группы до нитрила может происходить при применении дициклогексилкарбодиимида и, кроме того, при гидразинолизе, если он необходим в ходе пептидного синтеза ш-амидные группы могут переводиться в гидразидные. Отщепление защитных групп в спиртовых растворах может приводить к алкоголизу амидных группировок. Образование сукцинимидных производных в случае пептидов, содержащих аспарагин с незамещенной амидной функцией, влечет за собой нежелательную транспептидацию (а) [c.121]

Замещение атома водорода на амидоалкильную группу, образование которой происходит в процессе реакции из альдегида и амида или из альдегида и нитрила, например [c.28]

Для производных изоиндола известны реакции, протекающие с участием функциональной группы и не затрагивающие ядро молекулы. Так, нитрил изоиндол-1-карбоновой кислоты (1.150) превращается в ее амид при действии 10 %-ной щелочи [160]. Практически количественно снимается фталильная защита у изоиндола (1,163) при действии гидразина при этом образуется изоиндол (1.84, Н = На) [392]. Изоиндол (1.128, б) ацетилируется в различных условиях с образованием преимущественно диацетильных производных — продуктов реакции по атому кислорода спиртовой группы и атому азота Ы-метилкарбомо-ильной группы [646, 647]. Изоиндолы (1.52) при гидрировании в метиловом спирте с добавкой метилата натрия и Рс1/Ва504 как катализатора сохраняют изоиндольную структуру, но теряют атомы хлора, давая 1-формил-2Н-изоиндолы с выходом 80 % [212]. Аналогично происходит дегидрирохлорирование (1.271) на катализаторе Рс1/С [254]. Изоиндол (1.283) при кипячении в течение 2 ч с избытком гидразина в этаноле образует соединение (1.284) [445] [c.86]

Смотреть страницы где упоминается термин Нитрилы образование из амидов: [c.367] [c.72] [c.89] [c.89] [c.166] [c.359] [c.15] [c.378] [c.454] [c.384] [c.39] [c.437] [c.156] [c.151] [c.440] [c.2060] [c.223] [c.153] [c.156] [c.77] [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология