Трихлорацетонитрил реакции

Реакция трихлорацетонитрила с серной кислотой начинается с образования трихлорацетамида в результате гидратации нитрила серной кислотой. Далее амид реагирует с выделившимся 80 да [c.62]

Исследование реакции трихлорацетонитрила с серной кислотой при различных температурах позволило установить что ди-(три-хлорацетил)-сульфамид является практически единственным продуктом взаимодействия при температурах до 80 С. При более высоких температурах образуется также 2,4,6-трис-(трихлорметил)-1Д5-триазин (см.,гл. 20). [c.63]

При конденсации трихлорацетонитрила с резорцином или его производными и последующем гидролизе продуктов реакции получены диоксибензойные кислоты [c.196]

Исходя из приведенного описания реакций, протекающих при полимеризации трихлорацетонитрила, и исследования свойств образующегося полимера, основное звено этого полимера схематически можно изобразить следующим образом [c.379]

Выше (см. стр. 416) указывалось на замещение цианогруппы в тетрацианэтилене под действием хлористого алюминия. Подобная реакция осуществлена и с трихлорацетонитрилом. При кипячении комплекса трихлорацетонитрила с хлористым алюминием (состава 2 1) в бензоле получен трифенилхлорметан. Предполагаемая схема реакции такова [c.420]

Тримеризация трихлорацетонитрила до сих пор проводилась безводными галоидоводородами (НС1 или НВг) [8, 9]. В противоположность ароматическим нитрилам, которые легко тримеризовались [10], в случае трихлорацетонитрила реакция проходила чрезвычайно медленно для ее завершения требовалось ок ло 100 час. Как теперь найдено, добавление к смеси трихлорацетонитрила и галоидоводорода небольшого количества безводноо о галогеиида алюмичия заметно активирует реакцию и позволяет заканчивать тримеризацию трихлорацетонитрила в течение нескольких часов, а во многих случаях в течение 1 часа и даже меньше. Одни галогеннды алюминия не могут вызвать тримеризацию. Повидимому, они могут служить только активаторами для галоидоводорода. [c.115]

Реакция протекает хорошо с рядом многоатомных фенолов и может быть видоизменена применением трихлорацетонитрила СС1зСЫ, но сам фенол не вступает в эту реакцию, так как он превращается в этих условиях только в иминоэфир СбН50С(СНз) =НН-НС1. [c.388]

Крамер и сотр. [122] установили, что фосфорная кислота реагирует с имидоэфирами, полученными из трихлорацетонитрила. Например, при взаимодействии бензилового эфира СЬХХУШ с дибензилфосфатом образуется трибензилфосфат с выходом 90%. Так же реагируют и другие производные ацетимидоэфиров [123д], но вряд ли реакция имеет достаточно общий характер. [c.139]

Направление реакции подтверждается введением в нее N-oк имoчeвиньr вместо гидроксиламина. Из 5-циано-2,4-ди(трихлорметил)-6-фенилпи-римидина, полученного из фенацилцианида и трихлорацетонитрила, и гидроксиламина синтезирован 5-амино-2-трихлорметил-4-фенил-изоксазоло[5,4- (] пиримидин [5571. [c.70]

Аминопириднны можно синтезировать по реакции Торпа, сопровождающейся последующим замыканием пиридинового ядра [1091 — 1094]. В качестве нитрилов можно использовать трихлорацетонитрил [1091 —1093], циановые эфиры [1092, 1093], малононитрил и циануксуо-ный эфир [1094]. Так, получают 2,4-диамино-3,5-дицианопиридины [1092, 10931. [c.112]

Свободный иминотиоэфир не является первой ступенью реакции образования эфира тиокислоты. Доказательством служит тот факт, что свободный иминоэфир, выделенный раствором поташа, устойчив к действию воды. Он вообще стоек и этим отличается от легко разлагающихся свободных изофталимипотиоэфиро в (он может быть перегнан при большом разрежении). В данном случае влияние трех электроотрицательных атомов хлора проявляется так же, как при образовании обычного трихлорацетиминометилового эфира из метилового спирта и трихлорацетонитрила. В отличие от других иминоэфиров эт а реакция идет в присутствии определенных катализаторов без хлористого водорода [c.609]

Таким образом здесь вместо конденсирующего действия НС1 может проявиться действие водно-спиртового раствора цианистого калия. Так как последнего для приготовления иминоэфиров из нитрилов и спиртов в общем недостаточно, то облегчение реакции присоединения спирта надо приписать особому характеру циан и рованной группы циана. Точно такое же влияние на реакции присоединения мы уже замечали у трихлорацетонитрила. [c.548]

Интересен синтез карбоксильных производных карбазола, предложенный Денлопом и Такером [117]. Трихлорацетонитрил вводят в реакцию с карбазолом в присутствии безводного хлористого алюминия и сухого. хлористого водорода [118] реакцию ведут в хлорбензоле. После гидролиза реакционной смеси концентрированной серной кислотой выделяется 3-трихлорацетилкар-базол, который при щелочном гидролизе дает карбазол-З-карбоновую кислоту и хлороформ. [c.252]

Предполагалось 32, что трихлорацетонитрил при взаимодействии с серной кислотой димеризуется с образованием соединения с амидинной группой. Однако позднее оказалосьчто продуктом этой реакции является Н,М -ди-(трихлорацетил)-сульфамид Дй-ацилсульфа миды получены также в результате взаимодействия, с серной кислотой дихлор- и трибромацетонитрилов. [c.62]

Эта реакция первоначально была известна лишь для хлбрци-ана К Для нитрилов (трихлорацетонитрил) ее впервые применили Бестиан и Гримме . [c.64]

При взаимодействии перекиси водорода со смесью нитрила и олефина происходит гидратаци я нитрила и окисление олефина с образованием эпоксисоединения. Так, при взаимодействии акрилонитрила с перекисью водорода в слабощелочной среде в присутствии циклогексена образуются глицидамид и окись циклогексена Эпоксисоединения были получены и при обработке цикл(ргексена, стирола, диацеталя акролеина ацетонитрилом и 30—507о-ной перекисью водорода в нейтральной среде. В аналогичных реакциях были использованы бензонитрил и трихлорацетонитрил [c.77]

В случае неодинаковых электронных эффектов групп Н и Н электронная плотность в молекуле вторичного амида распределяется несимметрично. При большей электроотрицательности К по сравнению с К равновесие реакции перенитрилирования смещено влево, т. е. в сторону исходных продуктов. Отсюда следует, что при значительно большей электроотрицательности группы Н в исходной кислоте по сравнению с электроотрицательностью Н в исходном нитриле, реакция перенитрилирования не должна идти. Действительно, при нагревании незамещенного алифатического нитрила (адипонитрила)с трихлоруксусной кислотой трихлорацетонитрил не получается Ч Если группа К значительно более электроотрицательна, чем группа Н, перенитрилирование может происходить. Эта реакция идет и при близкой электроотрицательности К и К- Однако при этом в состоянии равновесия степень превращения исходных продуктов часто невысока. Увеличение выходов достигается путем применения большого избытка одного из реагентов или удаления образующихся продуктов из зоны реакции. [c.122]

Подтверждением участия амидов в реакции конденсации с альдегидами является синтез Ы,Ы -метилиден-бис-амидов взаимодействием некоторых нитрилов (трихлорацетонитрил, бензонитрил) с диметилсульфоксидом и серной кислотой при температуре до 100— 120 °С. Считают что реакция начинается с нуклеофильной атаки диметилсульфоксида на нитрильную группу, в результате чего образуется комплекс, который затем разлагается на первичный амид и кислый сульфат метилметиленсульфония [c.291]

В качестве кислых реагентов, в присутствии которых протекает синтез симм-тршзшоъ, часто используются различные протонные кислоты (хлористый водород, серная кислота, хлорсульфоновая кислота и др.)2 Тримеризация трихлорацетонитрила проводится при совместном действии хлористого алюминия и хлористого водорода бромистого алюминия и бромистого водорода 2 . 2,4 -Трис-(а,а-дихлорэтил)-1,3,5-триазин был получен при хлорировании пропионитрила, 2,4,6-трис-(дибромме-тил)-1,3,5-триазин — при взаимодействии эквимольных количеств брома и ацетонитрила в присутствии красного фосфора и карбоната кальция. Образование триазинов в этих условиях объясняется, очевидно, действием хлористого и бромистого водорода, выделяющихся в ходе реакций. [c.375]

В случае трихлорацетонитрила тримеризацию удобно осуществлять путем нагревания нитрила совместно с хлористым алюминием 2 . При этом 2,4,6-трис-(трихлорметил)-1,3,5-триазин образуется с хорошим выходом, если предварительно приготовленные комплексы состава СС1зСЫ пА1С1з (п = 0,5, 1 и 2) нагревают при температуре 100—110 С. Повышение температуры выше 140 °С вызывает дальнейшие превращения полученного 2,4,6-три-замещенного с л л -триазина и образование полимерных продуктов реакции (стр. 379). По аналогичной методике из дихлорацетонитрила получен 2,4,6-трис-(дихлорметил)-1,3,5-триазин [c.375]

Был предложен механизм тримеризации нитрилов в присутствии хлористого водорода, согласно которому циклизации пред шествует образование солеобразных продуктов димеризации нитрилов, которые имеют строение [РСС1 = Ы—С(Н)=ЫН2]+ X" (см. гл. 2). Эти соли реагируют с нитрилами по схеме реакции диенового синтеза с получением симм-тршзшов. Однако такая схема не согласуется с тем, что не удалось синтезировать 1,3,5-триазин из солей димеров и нитрилов Более того, из хлорацетонитрила, который, пожалуй, легче других нитрилов дает солеобразные димерные соединения, продукт тримеризации до сих пор вообще не получен. Однако трихлорацетонитрил, из которого димер образуется с большим трудом 20, тримеризуется исключительно легко. Отсюда следует, что димеризация нитрилов с образованием солей димеров не является промежуточной стадией при получении симм-триазинов более вероятно, что при этом протекают две конкурирующие реакции, как и предполагали ранее. [c.376]

Катионная полимеризация по нитрильной группе трихлорацетонитрила также сопровождается реакцией поликонденсации 9. Как уже указывалось (стр. 375), при умеренном нагревании комплексных соединений трихлорацетонитрила и хлористого алюминия образуется соответствующий симм-триазш. При температуре же 140—150 °С и выше происходит деструкция трихлорацетонитрила до гексахлорэтана и дициана (см. гл. 21), а также образование полисопряженных полимерных продуктов с триазиновыми кольцами. Эти кольца возникают не только из трихлорацетонитрила, но и в результате взаимодействия трихлорацетонитрила и дициана. Последний, будучи динитрилом, одновременно входит в два триазиновых кольца и тем самым способствует образованию макромолекул. В условиях полимеризации трихлорацетонитрила под действием хлористого алюминия происходит поликонденсация с выделением хлора. При этом трихлорметильные группы подвергаются частичному межмолекулярному дехлорированию, протекающему по схеме [c.379]

Следует, однако, отметить, что выход триарилхлорметана низкий (6%), поскольку одновременно протекают также другие реакции. например образование , , -трихлорацетофенона. При этом, очевидно, под влиянием хлористого алюминия и хлористого водорода (выделяющегося по приведенной выше схеме) трихлорацетонитрил и бензол дают трихлорметилфенилкетимин, который при гидролизе превращается в (о, ,(й-трихлорацетофенон (см. гл. 12) . [c.421]

Эта реакция полимеризации кaтaJшзиpyeт я разбавленными растворам щелочей или минеральных кислот. Примерами такой реакции могут служит полимеризация синильной кислоты с образованием адшномалононитри-ла. трихлорацетонитрила с образованием перхлортриметилпианидина и бензо-нитрила с образованием тримера. [c.192]

Ацетонитрил, С1г Т рихлорацетонитрил, НС1 СаСЬ на актив, угле 250—300° С, 0,5— 5 мин реакция сопровождается полимеризацией трихлорацетонитрила [169] [c.95]

Губена — Геша реакция, реагенты алюминия хлорид бора трифторид цинка хлорид Губена — Г еша реакция, обзор [579] Губена — Фишера синтез 3, 650 Губена — Фишера синтез, реагент трихлорацетонитрил — алюминия хлорид — хлороводород [c.51]

Трихлорацетонитрил в условиях реакции Геша взаимодействует со многими ароматическими соединениями, образуя хлоргидраты кетиминов, которые при кислотном гидролизе превращаются в кетоны. При щелочном гидролизе с хорошим выходом образуются соответствующие нитрилы реакция Губена—Фишера ) [c.87]

Трифтор- и трихлорацетонитрил при комнатной температуре лишь очень медленно взаимодействуют с дибораном [380]. При 90—100° С реакция идет очень энергично (иногда даже со взрывом) и сразу приводит к образованию замещенного боразола. Спокойнее протекает реакция в среде растворителей (диметокси-метан, тетрагидрофуран), причем удается выделить промежуточный продукт СС1зСН = ЫВН2- [c.251]

Трихлорацетонитрил не был испробован в реакциях полимеризации. Если R представляет собой тре/л-бутильиую группу, то этот метод применим и для получения некоторых моноэфиров ортофосфорной кислоты (например, аденозин-5 -фосфата и тимидин-З -фосфата), поскольку трет-бутильный остаток может быть удален гидролизом 20%-ной уксусной кислотой при 60 °С. [c.509]

При перекисном инициировании реакции трихлорацетонитрила с олефинами отмечено образование теломерных продуктов. Для преимуш ественного образования аддукта необходимо применять избыток адденда [155]. При инициировании этой реакции солями меди с добавкой ацетонитрила теломеризация почти полностью подавляется и избытка трихлорацетонитрила не требуется. Так, взаимодействие этого адденда с гексеном-1, октеном-1, стиролом, метиловым и этиловым эфиром и нитрилом акриловой кислоты ведет к образованию с хорошим выходом 1 1-аддукта при эквимолярном соотношении реагентов [59]. [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология